162225. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilhelyettesített malon- és ciánecetsavészterek előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNY! HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1969. IV. 03. (Cl—87ö) Közzététel napja: 1972. VI. 28. Megjelent: 1974. IX. 30. 162225 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 69/14; C 07 c 69/38 Feltaláló: Kis Tamás Attila vegyészmérnök, Pilisvörösvár Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára RT., Budapest Eljárás fenilhelyettesített maion- és ciánecetsavészterek előállítására Az (I) általános képletű .fenilhelyettesített maion- és cianecetsavészterek (mely képletben K jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú al'kil-csoport és Y jelentése —CN vagy —COQRt képletű csoport, ahol Rí jelentése alkil-csoport) a gyógyászatban fenilhelyettesített barbitursavak gyártásánál felhasználható értékes alapanyagok. E vegyületek előállítására több módszer ismeretes. Az egyik eljárás szerint oxáléaztert és benzilcianiidot vagy fenilecetsavésztert Claisan-kandeezációniak vetnek alá nátrium- vagy nátrium-alkoholát kondenzálószer jelenlétében, majd a képződő termieket termikusan dekarbötiileziík (J. Am. Ohem. Soc. 40 723—• 30). Az eljárás hátránya, hogy a kiindulási anyagiként felhasznált oxálészter igen költséges anyag. . Az eljárás gazdaságosságának javítása céljából más eljárás szerint fenilecetsavésztert, ill. ibenzilcianidot bázifcus kondenizálöszerek jelenlétében dialkilkanbonátokkal kondenzálnak. Bázifcus kondenzálőszerként kezdetben nátriumot vagy nátriumamidot alkalmaztak benzoles, toiuolos vagy xilolos közegben. (J. Am. Chem. Soc. 57 352). A nátriumamid, féaxunátriumi kondenzálószer, valamint az oldószerként felhasznált henzolhomológük igen tűz- és robbanásveszélyes anyagok, ezért az eljárás ipari méretekben történő megvalósításánál komoly biz-10 15 20 25 30 tonsági rendszabályok foganatosítására van szükség. További hátrány, hogy a fenti apoláros oldószerekben a keletkező termék és a kondenzálószer nem oldódik, tehát a reakció heterogén fázisban játszódik le. Ezáltal a reakció nagymértékben lelassul; a képződő termék a heterogén fázisban a kondenzálószer felületéit bevonja és így a további reakció számára hozzáférhetetlenné teszi. A fenti hátrányok kiküszöbölése céljából a reakció dialkilkaribonátos közegiben történő végrehajtását javasolták, miikoris a dialkilkarbonát feleslege az oldószer szerepét tölti be. Az eljárás hátránya, hogy a diialkilkarbonát magas ára a módszerit gazdaságossági szempontból kedvezőtlenné teszi, továbbá a dialkilkarbonát különösen lúgos közegiben könnyen bekövetkező robbanásszerű bomlása folytán az eljárás robbanásveszélyessé válik. Báziikus kondenzálőszerként nátriumalkoholát is alkalmazható. (C. A. 63 13.i254.g). A reakció benzoics, toluolos, xilolos vagy dialkiilikiärbonaíos közegben végezhető el. Ez a módszer a felsorolt oldószerek fent ismertetett hátrányait mutatja, tehát apoláros benzol vagy benzol-honiológok felhasználása esetén a heterogén fázisban lejátszódó reakció lassú és az eljárás tűzvalaimint robbanásveszélyes, míg dialkilkatlbonát-felesleg esetében az eljárás gazdasági •szemipontbój kedvezőtlen, és a dialMlkarbonát heves