162215. lajstromszámú szabadalom • Eljárás adenozin-5'-karbonsavészterek előállítására
162215 4. 1. példa: Adenoziin-5'-kiarboinsavHmetálész(ter 46 g adenozta-6'-karbonsavat 1,4 liter abszolút nnetanol" és 15 ml tömény kénsav elegyéhez aduink és az egészet 45 pere alatt forrásig melegítjük. A gyengén zavaros oldatot szűrjük és 27 g rótriumlhidrogénkarbonát 1 liter vízzel készített oldatát adjuk a szűrlethez. A semlegesített reakcióelegyhez további 500 ml vizet adunk, egy éjiszakán át hűtőszekrényben kristályosodni hagyjuk, a kristályokat leszívatjuk és a kapott vegyületet vákuum-szárítószekrényben szárítjuk. Ily módon 47 g (az elméleti hozam 92%-a) adenozin-5'-íkaribonsav-'metiJés2tert kapunk, amely 215—4217 °C-on olvad. Hasonló módon kapjuk a szabad adenoziin-5'-karibonjsavnak etanollal való reagáltatásával az adenozfa^ö'-kailboinsav-etilésztert (qp.: 204—205 °C); kitermelés az elméleti hozam 78u /o-a, valamint n-tbutanüllal az adienozin-5Mkairbonsaiv-n-buitüésiztert (qp.: 1(67 °C); kitermelés az elméleti hozam 54°/(pa. 2. példa: 2' $ '-0~izoprapdlidén-adenozin-5 '-k anbonsav-Hmietilészter 10 g 2',3'-04zopropiMdém-adenozinH5'4car|bonsavat feloldunk 400 ml metanoJiban és az oldathoz 6 ml tömény kénsavat adunk. A reakciióelegyet 4 óra hosszat szohalhőmérsékleten állni hagyjuk és utána samlegesítijük 17 g nátriumhidirogénkairlbonát 200 ml vízzel készített oldatával. A kivált terméket leszívatjuk és egymásután mossuk 5%-os vizes náÉriumhidrogénkarbonóitjoldaitital, vízzel és kevés metanollal, majd szárítjuk. Ily módon 10,4 g 2',3'~04zoprapilidén-adenozin->5 Mkairtonsaiv-imetilészter kapunk. Op.: 239—240 °C, kitermelés az elméleti hozam 74%Ha. 3. példa: Adenozm-ö'-karbonsav-n-ibutilészter 5 g adenozin-jS'-kairlbonsav^metilésztert 200 ml n-butanoihan oldunk és az oldatot 3 g D-benzedrännel együtt 3 óra hosszat viaszaifolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután a reakeióelegyet szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepáiroljuk. A maradékot éterrel eldörzsöljük, lesziwatjuik, mégegyszer éterrel mossuk és szárítjuk. Ily módon 5,6 g aidenozin-5'-kaíbonsav-ín-ibuftálésztert kapunk. Op.: 166—167 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 °C, kitermelés az elméleti hozam 87%-a. A nyersterméket vízből átbriatályosíthatjuik. 4. példa: Adenozin-j5'-kanbonisav-nHhexilészter 5 g adanozin-ö'-kanbonsavat 200 ml n-lhexilalkoholban és 2 ml tömény kénsaVban oldunk és az oldatot 3 óra »hosszat 100 °C-on 'melegítjük. Lehűlés után a reakoióelegyet trietilaminnal semlegesítjük és egy éjszakán át állni hagyjuk, miközben az nnhexilészter és a kénsavas trietilamin kikristályosodnak. Az utóbbit leszívatás után vízzel kimossuk és a visszamaradó észtert metanolból átkriatájyosítjiuk. Ily módon 3,1 g (az elméleti hozam 48%na) adenozin-5'-karibonsav-n-ihexilésztert kapunk, amelynek az olivadáspontija 145—147 °C. 5. példa: Adenoz:in-5*-Ítanbonsav-ibenzilésizter 5 g adenDzin-45 ^kaitibonsav-'metilésztert 7 g trietilamiin hozzáadása köziben 200 ml benzilalkoholban szuszpendálunk és a szuszpenziót 5 óra hosszat 100 °C-on melegítjük, miiközben az észter oldatba megy. A reakció befejezése után a bázist és a felesleges alkoholt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a, maradékot az amin- és oláászenmaradékok eltávolítása végett éterrel eldörasöljük és leszívatás után vízből ábkristályosítjuk. Ily módon 3,3 g (az elméleti hozam 53%^) adenoziin-!5'-karibonsaiV-(benzilésztert kapunk, amely 144—145 °C-on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás (I) általános képletű adenozin-5'-karbonsavészterek előállítására — e képletben R valamely 1—ß szénatomos alkil- vagy monooiklusos aralkil^csoiportot és Z két tódrogénatomot vagy valamely rövddszénlánicú alkilénHCSoportot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű adenozm-6'-karbonsavat — e képletben Z jelentése a tárgyi körben megadott — valamely (III) általános képletű vegyülettel — e képletlben R a tárgyi körben megadott jelentésű — erős ásványi savak jelenlétében reagáltatunk és •kívánt esetben a kapott vegyületeiket ismert módon átészterezzük. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7406385. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
