162206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminofenilamidin-származékok előállítására
19 162206 20 -hoz 185 g . higanyoxidot adunk, ós az elegyet 8 órán át 0 °Cnon, maijd 18 óráin át 80 °C-on erélyesen keverjük. A csapadékot leszűrjük, a rfiaradékot vákuumban desztilláljuk. 24,6 g N--(4-aoetamino-fenil)HN',iN, -<diimietil-iacetanii i dint kapunk; fp.: 190-^200 °C/i0,il Hgmim; op.: 131— 134 °C. A fenti termékeit úgy is előállíthatjiuk, hogy 4-nacetamino-'tioaoetamilidet reagáltatunk higanyoxid jelenlétéiben dimetilaimiininal. A reakció körülményei azonosak a fentivel. 14. példa: 50 iml dimetilaoetamid és 26 g p-acetamino-fenilázoicianát elegyét a széndioxid-fejlődés megszűnéséig visszaífolyatás közben forraljuk. A terméket vákuumban desztilláljuk. 7,ß ig N-^(4--iac^aniino-fen'ii)-N',N'-idimietilHacetaniiidint kapunk; fp.: 100—'200 °C/0,il Hgmm, ap.: 131— 134 °C. A fenti terméket úgy is előállíthatjuk, hogy 4-aoetamáno^flemilkaiibamJrasaviklaridot dimetüacetamiiddal vagy dimetiltioabetamiddal reagáltatunk melegítés köziben. 15. példa: 9i8 g 4-acetaimiinß-fenii-aoetiiminoetile&ater és 26 g dimetilamin "BÜ) ml etanollal készített oldatát 2 napig 2(8 °C-on, majd zárt csőiben 6 órán át 120—130 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet bepároijuk, és a maradékot desztilláljuk. 57 g NJ(4-iacetamiinoHfenil)-l N',!N'-idimetilaicetamidint kapunk; op.: 131—134 °C. 4-Aaetimánofenil-saioetimiinoetiléter és ammónia reakciójával a fenti körülmények között NH(4-aeetaimno-fe-. iMi)Haoetamidinit kapunk. Az utóbbi terméket 4--amiino-vasoetartilid és aoetimino-etiléter .reaikoiójával is előállíthatjuk. 16. példa: 140 g p^aminoTacetanilid, 36 g aoetoniitól és 400 ml széndiszulfid elegyéhez 1 óra alatt 144 g alumiíniumkloridot adunk. Az oldószert lepároljjuk, és a maradékot 4 órán át 150—160 "C^an tartjuk. Az elegyet jeges vízbe öntjük, a csapadékot kiszűrjük,. és a szűrletet telített vizes káliumkanbonát-oldattal meglúgosítjuk. A kivált olajos anyagot étemben felvesszük, és az oldószert lepároljuk. 33 g N-(4-iat3etamíini0Hfenil)-acet.amidint kapunk, fp.: 173—176 °C/0,3 Hgmm. 17. példa: 38,i2 g NH(4Haoetamino^fienil)^acetamidin 200 ml tetrahidirofuránnal készített oldatához 11 g nátniumkanbonátot adunk, majid az elegybe 57 g metüjodidot csepegtetünk. A reakcióelegyet éjszakán át Víisszafolyatas köziben forraljuk, a kivált szervetlen csapadékot kiszűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljiuk. A maradékot vízben felvesszük, és az oldatot nátriumhidroxiddal meglúgosítjiuk. A kivált bázist éter és kloroform elegyében felvesszük, az oldatot bepárolrjuk, és a maradékot desztilláljuk.' Etilaoetátos 5 átikristályoisítás után 17,'8 g 13il—134 0 Cnon olvadó N-(4naoetammoTfenil)HN',N'Háimetil-acetamidinit kapunk. Hasonlóan állítjuk elő a következő vegyüle-10 tekét: N-'(4-aceéamino-fenil)HN%allilHacBtaonáidin, N-<4^ai(»teminö-fenU)nN'-imetallil-aoetaniid!Ín, N^(4Hao0tamido->fenil)-N'-ikrotilHacetaimidin, 15 N-'(4-propiooilamiinonfenil)-iN'Halilál-iacetajmidin, N-(4npropkinilaimino-fenil)-N'-niietallil-naicetlamidin, N-(lkar,betoxiamiinio-feniil)-,N'Hallil-acetamidin, N-t(4-kadbeitoxiaimino-feniil)-iN'-kirotil-Tacet-20 amidin, N-((4Hmetánszulfonilamino-feniil)^N, Hallil--acetamidin, N^(kaalbetoxiaimino-ifeniil)-N',,N'-diallil-acetamiddn, 25 N-(4Haic^ani'mo-fenil)-'N',n'-dial]ál-^acetaimi idin, NH(4^propioniamido-ifenil)^N',iN%diallil^aoet-amidin, N-(4-met!Íls, zulfoniilamino-fen!Íl)-iN',iN'-dialliil-aoetemidin, 30 N-i(í4-acetanainoHfenll)-.N^N'-dikrotil-faoetamiidin. 18. példa: 35 NM(4^AcetaminoHfenil)^N'-metilHaicetamiicMn!t a 17. példában leírt körülmények között káliumkanbonát jelenlétében álkilkloriddal reagáltatunk. N^(4^cetaminoHfienil)-N%allil-N'-metil-aoetamidint kapunk. 40 Hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket : N-(4^aoetamino-ifenil)j N'-Hmetil-1 N%krotil-iacet-45 amidin, N-!(4^aoetaniino-fiendl)-N'Hmetil-N'-^metallil^acetlamidin, N-(4^acetaniino-feinil)HN'-imetil^N'-iproípiin!Íl-acetamiidin, 50 N-(4-HacetaminoHfenil)-N'-metil-N'Hbutin'ilH(i2)-aoetamidin, N-i(4spiropionamino jfenii)nN '-ímetil^N '-alMllaoetamidin, N-(4-propionaminoj fanil)-N'-metil-N'-lkrotil-55 -acetamádin, N-;(4-.propionaiminoHf enil)-iN'Hetil-]Sl ValMl-acet-aanidán, N-(4-(kainbetoxiaminoHfenil)^N'-metilHN'-iallil-aicetaimidin, 60 NH(4-karbetoxiamino-ifenil)-N'-metil-iN'-jbutinJÍli(2)-1 acetamidin, N-)(4-barbetoxiaminoTfienil)^N, Hetil- N'-allil-^acetaimi'din, N-(4Hmetílszulfonilamino-!fien)il)-N'-metil-N'-65 -ialül-iacetamidiin, 10
