162206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminofenilamidin-származékok előállítására

9 162206 10 N-(44tärbetoxiamino-fenil)-N'-metil-N'-propil-acetamidin, N-i(4-karbetoxiamino-fenil)-N'-etil-N'-propil-acetamidin, N-i(4-k,airbetoxiaim!ino-feniil)-N'-imetil-iN'-|

izaproipil-acetamidin, N-(4-karbetoxiamino-fenil)-N'-metil-N'-allil-acetamidin, N-(4-karbetoxiamino-fenil)-N'-krotil-N'-metil-acetamidin, N-(4-karbetoxiamino-fenil)-N'-metallil-N'-metil-acetamidin, N~(4-karbetoxiamino-fenil)-N'-metil-N'-(/?-metií-vinil)-acetamidin, N-i(4-karbetoxiamino-fenil)-N'-metil-N'-(i/J,/?--dimetil-vinil)-acetamidin, N-(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-diallil-acetamidin, N-(4-karbetoxi.a!mino-fenil)^N',N'-diikrotil-acetamidin, N-(4-karbetoxiammo-fenil)-N'-metil-N'^propinil-aoetaimidin, N-(4-karbetoxiamino-fenil)-N'-metil-N'-ciklopentil-acetamidin, N-(4-karbe^oxiamino-fenil)-N'-metil-N'-ciklohexil-acetamidin, N-(4-karbetoxiamino-fenil)-N'-metil-N'-cikloheptil-acetamidin. 2. példa: 17,7 g N^(4Hamino-f!eoil)-)N',N'-dimetil-acetamidin (op.: 92—93 °C) 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatába 15,3 g piroszénsav-etilésztert csepegtetünk. Az elegyet 1 órán át 50 °C-on tartjuk, majd vákuumban bepároljuk, és a kapott N-i(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidint etilacetátból átkristályosítjuk. Op.: 130—131 °C. A termék azonos az 1. példában előállított vegyülettel. A kiindulási anyagként felhasznált N-(4~ -amino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidint N-(4--nitro-fenir)-N',N'-dimetil-acetamidin (op.: 94— 95 °C), ill. N-(4-nitro-fenil)-N',N'-dimetil-acet- , amidin-hidroklorid Raney-nikkel katalizátor je- , lenlétében végzett hidrogénezésével állítjuk elő. N-(4-karbopropoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, op.: 205—206 °C, N-(4-karboizobutoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil -acetamidin-hidroklorid, 5 N-(4-karballiloxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, N-(4-karbokrotiloxiamino-fenil)-N.',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, N^4-karbometalliloxiamino-fenil)-N',N'-dimeíil-1° -acetamidin-hidroklorid, N-(4-karbopropiniloxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, op.: (nyers termék): 205—207 °C; a nátriumhidroxiddal felszabadított bázis 126—128 °C-on olvad, 13 N- [4-karbo-(3,3-dimetilhexiloil)-a mino-f enil] --N',N'-dimetil-acetamidin, op.: 128 °C, N-[4-karbo-(/?-metoxi-etiloxi)-amino-fenil]-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, op.: 189—191 °C (bomlás); bázis op.: 126—128 °C, 20 N-(4-karbociklopropiloxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, N-f(4-karbociklobutiloxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, N-(4-karbociklopentiloxiamino-fenil)-N',N'-25 -dimetil-acetamidin-hidroklorid, N-{4-karbociklohexiloxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, N-(4-karbociklohexilmetiloxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, 30 N-(4-karbobenzoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, N-(4-karbofenetiloxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, N-i(4-karbotetrahidrofurfuriloxiámino-fenil)-35 -N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, N-(4-karbotetrahidrofurfuriloxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, N-j(4-karbofurfuriloxi-amino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, 40 N-[4-karbotienil-(2)-metoxi-amino-fenil]-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, N-(4-karbofenoxi-amino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, op.: 233—235 °C, N-[4-karbo-(4-klórfenoxi)-amino-fenil]-N',N'-45 -dimetil-acetamidin-hidroklorid, op.: 236—238 °C. 3. példa: 17,7 g N-(4-amino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidin 150 ml etanollal készített oldatába 2ö bC-on 13,7 g klórhangy'asav-n-butilésztert csepegtetünk. Az elegyet 1 órán át visszáfolyatás közben forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A terméket etanol és etilacetát elegyéből átkristályosítjuk. 25,5 g tiszta N-(4-karbobutoxi-amino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamin-hidrokloridot [i(XVI) képletű vegyület] kapunk, op.: 210— 212 °C (bomlás). Hasonlóan állítjuk elő az alábbi vegyületeket: N-(4-karboizopropoxiamino-fenil)-N,N'-dimetil-acetamidin-hidroklorid, op.: 232—235 °C, 4. példa: 50 4-Amino-acetanilidet és dimetilacetamidot az 1. példában ismertetett körülmények között foszforoxiklorid kondenzálószer jelenlétében reagáltatunk. 93%-os hozammal N-(4-acetil-56 -amino-fenil)-N',N'-dimetil-acetamidint [(XVÍI) képletű vegyület] kapunk; op.: 132—134 °C. A termék hidrokloridja 258—260 °C-on olvad. Hasonló módon állítjuk elő a következő ve-60 gyületeket: N-(4-acetamino-fenil)-N',N'-dimetil--propionamidin, N-i(4-acetamino-fenil)-N',N'-dimetil-65 -butiramidin, 5