162206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminofenilamidin-származékok előállítására
162206 6 szer jelenlétében, adott esetben kondenzálószerek felhasználásával hajtjuk végre. A reakcióképes .anilid-származékok pl. a (VI) általános képletű vegyületek szervetlen savakkal (pl. sósavval, bórtrikloriddal, kénsavval), 5 szervetlen vagy szerves savhalogenidekkel (pl. foszforoxikloriddal, foszforpentakloriddal, foszgénnel, tionilkloriddal, benzoilbromiddal, p-toluol-szulfokloriddal vagy foszgén-alumíniumklorid-, foszgén-sósav- vagy foszgén-foszforoxiklo- 1° rid-eleggyel), tri-(l—5 szénatomos)-alkil-oxónium-fluorborátokkal, di-^(l—5 szénatomos)-alkil-szulfátokkal vagy 1—5 szénatomos alkilhalogenidekkel képezett reakciótermékei lehetnek. Reakcióképes anilid-származékként (Via) ál- 15 talános képletű acetál- vagy tioacetál-vegyületeket is felhasználhatunk — ahol W, R, R1 , R 2 , R3 , R 8 és R 9 jelentése a fent megadott, és az alkil-csoportok 1—4 szénatomot tartalmazhatnak, mimellett az alkil-csoportok együtt egy 20 5-, 6- vagy 7-tagú gyűrű részei lehetnek. A reakcióban felhasználható reakcióképes anilid-származékok továbbá (VIb) általános képletű iminoéterek lehetnek — ahol W, R, R1 , R 2 , 25 R3 , R 8 és R 9 jelentése a fent megadott, és az alkil-csoport 1—4 szénatomot tartalmaz. Az utóbbi eljárást a (III) és (IV) általános képletű vegyületek reakciójánál ismertetett kö- 30 rülmények (mólarány, hőmérséklet, kondenzálószer, oldószer) között hajthatjuk végre. Az (I) általános képletű új vegyületek továbbá úgy is előállíthatjuk, hogy a (VII) általános képletű fenil-izocianátokat — ahol R1, R 2 , R 3 , 35 R8 és R 9 jelentése a fent megadott — melegítés közben (IV) általános képletű amidokkal reagáltatjuk — ahol W, R, R4 és R 3 jelentése a fent megadott. A reakció menetét a fejlődő széndioxid- vagy 40 szénoxidszulfid mennyiségének mérésével követhetjük. A (VII) és (IV) általános képletű vegyületekét, előnyösen ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk egymással. 45 A reakciót tob. 80 °C és 1200 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen kb. ililO—18;0 °C-on, adott esetben közömbös szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Oldószerként pl. benzolt, toluolt vagy diklór- 50 benzolt alkalmazhatunk. Azokat az (I) általános képletű új vegyületeket, amelyekben R4 és R 5 alkil- vagy alkenilcsoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy egy 55 (IX) általános képletű fenilamidint — ahol R, R1, R 2 , R 3 , R 8 és R 9 jelentése a fent megadott — egy (X) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatunk — ahol R10 az R 4 és R 5 jelentésénél közölt alkil- vagy alkenil-csoportokat képviseli, 60 és B reakcióképes észter-csoportot, pl. halogénatomot (előnyösen klór-, bróm- vagy jódatomot), arilszulíoiniloxi- vagy alkilszulfoini,k>xi-<c!soportot (pl. metánszulfoniloxi- vagy toluolszulfoniloxicsoportot) jelent. * 65 A (IX) általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő pl. úgy, hogy egy (III) általános képletű anilin-származékot egy (XI) általános képletű nitrilvegyülettel reragáltatunk ahol R jelentése a fent megadott. A reakciót adott esetben Jcondenzálószer, pl. alumíniumiklorid jelenlétében hajthatjuk végre. A (IX) és (X) általános képletű vegyületeket előnyösen ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk egymással. A reakciót kb. 0 °C és 120 °C között hőmérsékleten, előnyösen kb. 20—80 °C-on, célszerűen valamely közömbös szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Oldószerként pl. étereket, így dietilétert vagy tetrahidrofuránt, vagy alkilnitrileket, így acetonitrilt alkalmazhatunk. Egyes esetekben előnyösnek bizonyult, ha a reakcióelegyhez savmegkötő szereket, pl. alkáli- vagy alkáliföld- ' fém-karbonátokat, előnyösen nátrium- vagy káliumkarbonátot adunk. Az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű új vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (XII) általános képletű aminofenil-amidin-származékot — ahol R, R3, R 4 , R 5 , R 8 és R 9 jelentése a fent megadott — egy (XIII) általános képletű acilező vagy szulfonilező reagenssel reagáltatunk — ahol Z —COR6 vagy —S0 2R 7 általános képletű csoportot és Y reakcióképes savcsoportot jelent, R6 és R 7 jelentése a fent megadott. A reakciót adott esetben savmegkötőszer és/vagy oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Y reakcióképes savcsoportként pl. halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelenthet. Ha a (XIII) általános képletű vegyületekben Z —COR6 általános képletű csoportot jelent, Y — O—CO6" vagy —O—R6'" általános képletű csoportot is jelenthet, ahol R6 " illetve R6 '" az R 6 jelentésénél felsorolt csoport valamelyike lehet, és R6 " és R 6 , illetve R 6 '" és R 6 # azonos vagy eltérő lehet. Ha a (XIII) általános képletű vegyületekben Z —SO2R7 általános képletű csoportot jelent, Y halogénatomot képvisel. A (XIII) általános képletű vegyületek közül példaként a következőket soroljuk fel: az alkilláncban 1—4 szénatomot tartalmazó rövidszénláncú alkil-piroszénsavészterek, az alkil-láncban előnyösen 1—4 szénatomot tartalmazó rövidszénláncú klórhangyasav-alkilészterek, az al'kil-láncban előnyösen 1—4 szénatomot tartalmazó rövidszénláncú alkilkarbonsavkloridok és -bromidok, az észter-csoportban 1—4 szénatomot tartalmazó hangyasav-alkilészterek, metánszulfonsavklorid, benzoilklorid, ecetsavanhidrid vagy vegyes anhidridek, pl. hangyasav-ecetsav vegyes anhidrid. A fenti reakcióban a kiindulási anyagokat előnyösen ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk egymással. A reakciót kb. 0 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen kb. 20—90 "C-on hajtjuk végre. 3
