162202. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsav-észterek és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártervőirtószerek előállítására
162202 A reakcióelegyből desztillációval feloldjuk, vízzel és 1%-os nátriumkarbonát-oldattal mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A benzol ledesztillálása után 55 g O-etil-0-(2,4-diklórf enil)-S-n-propil-f oszf ortionotiolá- 5 tot kapunk (4. számú vegyület). A termék forráspontja 0,18 Hgmm nyomáson 164—167 °C és törésmutatója n2()o : 1,5698. 2. példa: 10 16 g n-propilmerkaptánt hozzáadunk 11,5 g fémnátriumhoz és 150 ml toluolhoz és az elegyet a nátrium feloldása céljából melegítjük. Az elegyhez lehűlés után cseppenként 56,6 g l-r > 0-etil-0-(4-metil-tiofenil)-tionofoszforsavkloridot adunk, a hőmérsékletet fokozatosan 80 °C-ra emeljük, és a reakciót ezen a hőmérsékleten folytatjuk 5 órán keresztül. Ezután a reakcióelegyet vízzel és 1%-os nátriumkarbonát-oldat- 20 tal mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A toluol ledesztillálása után 53 g 0-etil-0-(4-metiltiofenil)-S-n-propilfoszfortionotiolátot kapunk (17. számú vegyület). A termék forráspontja 0,1 Hgmm nyomáson 155—158 °C 25 és törésmutatója n20 n : 1,5859. 3. példa: 32 g 0-etil-0-<4-metilmerkaptofenil)-S-n-propilfoszfortionotiolátot feloldunk 150 ml metanolban. Az oldathoz néhány csepp 50%-os kénsavat, majd cseppenként 5—10 T-on 12 g 30%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk. Az elegyet 1 órán keresztül keverjük, majd 40 °C-on 3 órán keresztül tovább keverjük. A metanol legnagyobb részét desztillációval eltávolítjuk, a maradékot benzolban feloldjuk, vízzel és 1%-os nátriumkarbonát-oldattal mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A benzol ledesztillálása után 30 g 0-etil-0-(4-metil-szulfinilfenil)-S-n-propilfoszfortionotiolátot kapunk (20. számú vegyület). A termék aktív alumíniumoxid oszlopon kromatografálva n20 o : : 1,5820 törésmutatóval rendelkezik. 4. példa: Az, 1., 2. és 3. példa szerinti módon eljárva az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő. 1. Táblázat I általános képletű vegyületek Vegyület száma X z Fizikai itulajidonságok Olvadáspont forráspont Törésmutató 1 6 feinil fp. 1'28—ISI °Q/0,05 Hgimm 1,5490 2 o 2-klór-fenil fp. 136—138 T/0,08 Hgmm 1,5620 3 o 4-klór-fenil — fp. 158—162 T/0,15 Hgmm 1,5601 5 o 2.4.5-triklór-fenil fp. 150—152 °C/0,05 Hgmm 1,5790 6 o 2.4.6-1 riklór-fenil fp. 145—148 "C/0,05 Hgmm 1,5737 7 o 4-bróm-fenil fp. 130—132 °C/0.05 Hgmm 1,5758 8 o 2.4-dibróm-ftmil 9 o 2,r>-diklÓ!-4-bi'úm-fenil fp. 148—152 T'0,07 Hgmm 1,5972 10 o 2.4-dímeül-fenil fp. 134—138 T/0,07 Hgmm 1,5484 11 o 3,4-dimetil-fenil fp. 126-130 T/0,07 Hgmm 1,5530 12 o 4-terc-butil-fenil fp. 140-143 "0/0,05 Hgmm 1,5391 13 0 2-klór-4-terc.-butil~fenil 14 0 2,5-dimetil-4-klór-fenil fp. 130—132 T/0.] Hgmm 1,5567 15 o 2,4-diklór-6-metil-fenil fp. 130-135 T/0,2 Hgmm 1,5630 16 o 4-metoxi-fenil fp. 155—158 T. 0,1 Hgmm 1,5561
