162194. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-diacetoxi-2-metilpropán előállítására
162194 6 sem nitrogént nem tartalmazó palládiumvegyületeket, így pl. palládiumoxidot, palládiumacetátot, palládiumbenzoátot, palládiumpropionátot, palládiumacetilacetonátot vagy palládiumhidroxidot tartalmazhat. A katalizátor továbbá alkáliacetátokat, vagy a reakció körülményei között legalább részben alkáliacetáttá alakuló vegyületeiket, pl. al'káliformiátokat, -propionátokat, ^hidroxidokat, -karbonátokat, -foszfátokat, -bórátokat, -citrátokat, -tartarátokat vagy -laktatókat is tartalmaz. E vegyületek alkálifémként pl. káliumot, nátriumot, lítiumot, rubidiumot vagy céziumot tartalmazhatnak. Az alkálifém vegyületek közül példaként az alábbiakat említjük meg: lítiumacetát, káliumacetát, nátriumacetát, rubidiumacetát, céziumacetát, nátriumhidroxid, káliumhidrogénkarbonát, nátriumkairbonát, nátriumborát, káliumfoszfát, nátriumaluminát, káliumformiát, káliumpropionát, káliumcitrát és nátriumlaktát. A katalizátorhoz továbbá a katalizátor aktivitását és szelektivitását befolyásoló fémeket vagy vegyületeket is adhatunk. Adalékanyagként pl. a periódusos rendszer V.—VIII. csoportjaiba tartozó fémeket és/vagy aranyat és/vagy rezet, és e fémek halogénatomot, kénatomot és nitrogénatomot nem tartalmazó vegyületeit használhatjuk fel. Az adalékanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: arany, platina, iridium, ruténium, ródium és az említett fémek oxidjai és hidroxidjai, továbbá a vas, mangán, króm, wolfram és molibdén oxidjai, hidroxidjai, acetátjai, acetilacetonátjai, vagy az említett vegyületek bomlás-, ill. reakciótermékei, így vasacetilacetonát, mangánacetilacetonát, krómacetilacetonát, wolframsav, molibdénsav, mangánnaftenát. Adalékanyagként előnyösen halogénatomot, kénatomot és nitrogénatomot nem tartalmazó vasvegyületeket, pl. vasacetátot, vasacetüacetonátot vagy vaisformiátot használunk fel. A katalizátorokat előnyösen hordozóra felvitt formában alkalmazzuk. Katalizátorhordozóként pl. kovasavat, természetes vagy szintetikus szilikátokat, aktív szenet, alumíniumoxidot, spinellt, horzsakövet, vagy titándioxidot alkalmazhatunk. A katalizátorokat előnyösen vízzel és ecetsavval szemben nagymértékben ellenálló hordozókra, pl. kovasavra visszük fel. A katalizátor paisztillák, hengerek vagy gömbök — pl. 4—6 mm átmérőjű gömbök — formájában használhatjuk fel. A katalizátorokat különféle módszerekkel állíthatjuk elő. Eljárhatunk pl. úgy, hogy a katalizátorhordozót vízben jól oldódó palládiumsó oldatával — pl. vizes nátriumpalladát oldattal — itatjuk át, majd kívánt esetben a katalizátort vizes redukálószerekkel, pl. hidrazinnal kezeljük, és így a palládiumvegyületeket fémpalládiummá redukáljuk. A redukciót gázalakú reagensekkel, pl. hidrogénnel is végrehajthatjuk. Eljárhatunk úgy is, hogy a vizes palládiumvegyület-oldattal átitatott katalizátort alkálifémhidroxidokkal kezeljük, és így a palládiumvegyületeket vízben oldhatatlan vegyületekké, pl. palládiumhidroxiddá alakítjuk. A fenti módon előállított katalizátorokból vizes mosással eltá-5 volítjuk a szervetlen sókat — pl. az alkálifémkloridokat —, majd a katalizátorokat szárítjuk. A vízben oldódó palládiumsóval átitatott, majd alkálifémhidroxidökkal kezelt katalizátorokat a mosás előtt vagy után vizes vagy gázalakú re-10 dukálószerekkel — pl. hidrazinnal, ill. hidrogénnel vagy etilénnel — is reagáltathatjuk, és így fémpalládiumot tartalmazó katalizátorokat állíthatunk elő. Egy további eljárásváltozat szerint a katali-15 zátorhordozót szerves palládium vegyületeket és adott esetben szerves vasvegyületeket tartalmazó szerves oldószeres oldattal itatjuk át, majd a katalizátort pl. 50—150 Cl0 -on szárítjuk. A fenti, vagy egyéb módszerekkel előállított 20 katalizátorokat ezután alkáliacetátok vagy egyéb alkálifémvegyületek vizes oldatával itathatjuk át, majd a katalizátort 50—200 C°-on szárítjuk^ A szárítás körülményei között a szerves palládium- vagy -vasvegyületek részben 25 vagy teljes egészében elbomolhatnak, ill. átalakulhatnak. A kész katalizátorok előnyösen literenként 1—10 g palládiumot (fémpalládiumban kifejez-30 ve), valamint 1—50 g alkáliacetátot tartalmaznak. A katalizátorok adott esetben adalékanyagként egyéb fémeket, ill. fémvegyületeket is tartalmazhatnak ; a kész katalizátorok adalékanyagtartalma — fémben kifejezve — pl. 0,1—10 g/l 35 lehet. A találmány szerinti eljáráshoz előnyösen halogén-, kén- és nitrogénvegyületeket nem tartalmazó katalizátorokat használunk fel. Ha a találmány szerinti reakciót kismennyiségű víz jelenlétében végezzük, az alkáliacetátok 40 fokozatosan elhagyják a katalizátort, míg ha a reakcióban nagyobb mennyiségű vizet használunk fel, ez a jelenség nem lép fel. További mennyiségű alkáliacetát hozzáadására általában nincs vagy csak nagyobb időközönként van 45 szükség. A beadagolást szükség esetén pl. úgy végezhetjük, hogy a forró gázáramhoz a reaktorba vezetés előtt pl. híg vizes és/vagy ecetsavas alkáliacetátoldat formájában kismennyiségű alkáliacetátot adunk. Az oldatot folyékony ál-50 lapotban közvetlenül a forró gázáramhoz adhatjuk, és a forró gázáramban párologtathatjuk el az oldószert. A reakciót előnyösen csőreaktorban hajtjuk 55 végre. A csövek hossza pl. 4—8 m, belső átmérője, pl. 20—50 mm lehet. A reakcióban fejlődő hő elvezetése érdekében a csőreaktort előnyösen hűtőköpennyel vesszük körül, amelyben hűtőfolyadékot, pl. nyomás alatt álló vizet áramol-60 tatunk. Az l,3-diacetoxi-2-metilén-propánt, az 1,3-dihidroxi-2-metilén-propán előállításának kiindulási anyagaként használhatjuk fel. Az 1,3-diaoet-65 oxi-2-j metilén-propánt hidrolízissel alakíthatjuk 3
