162188. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
162188 15 16 (4H)-ont. Ezután az elegyhez erőteljes keverés közben 40°-on lassan 13 g propionaldehidet csepegtetünk és az egészet további 3 óra hosszat keverjük 40°-on. A reakcióelegyet ezután 0°-ra hűtjük és 200 ml vizet csepegtetünk hozzá. A 5 kivált olajos anyagot éterben felvesszük, az éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. A visszamaradó olaj lassan kikristályosodik. Ezeket a kristályokat 40 ml metanol- 10 ból átflcrisitályosiítiiuk és ily módon 22 g 0,0-dimetil-S-[l,3,4-oxadiazol-5(4H)-onUi(4)-propil(l')] --ditiofoszfátot kapunk színtelen kristályok alakjában Op.: 51—53°. Elemzés: Számított: C 29,57 H 4,51 N 9,85 P 10,92 S 22,55% Talált: C 29,70 H 4,60 N 9,90 P 10,90 S 22,50% kapunk színtelen kristályok alakjában. Op. 39—40°. Elemzés: Számított: C 23,97 H 3,45 N 7,99 P 8,85 S 27,42 Cl 10,:1Ű% Talált: C 24,11 H 3,53 N 8,09 P 8,76 S 27,05 Cl 10,44% 9. példa: 128 g tiszta tömény kénsav és 32 g jég elegyében 92 g O,0-dietildiitiofoszforsaiv-káliuimsót és 40 g 2-metü-!l,3,4-ox&diaaol-i5i(4H)-ont az 1. példában leírt módon 3i2 g izobutiraldehiddel 30°-on reagáltatunk. Az éteres kivonással elkü- 30 lünített olajos anyagot 125°/0,02 Torr-oon moleku- 12. példa: lárdesztillációnak vetjük alá. Az anyag ezután kristályosodni kezd. A kapott terméket 100 ml metanolíból átkristályosíitjuk és ilymódon 60 g 0,0-dietü*S- [2-<metil-ily3^4-oxadiazol-H5(4H)-Jonil{4)-ázobutál(r)]-iditiofoszfátot kapunk színtelen kristályok alakjaiban. Op.: 42—43°. Elemzés: Számított: C 3i8,ßil H 6,22 N 8,23 P 9,12 S 18,04%, 11. példa: A 10. példa szerint előállított termékhez a 16 következő módon is eljuthatunk: 77 g tiszta tömény kénsav és 11 g jég elegyébe szobahőmérsékleten beviszünk 42 g 0,O-dimetilditiofoszforsav-káliumsót és 26 g 2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-ont. Az elegyhez ez-20 után erőteljes keverés közben 40°-on fél óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk 25 g klóracetaldehid-dimetilacetált. A reakcióelegyet még további 3 óra hosszat keverjük 40°-on, utána 0°-ca ihűtjiük és 220 ml vizet csepegtetünk hoz-25 zá. A továbbiakban a .10. példában leírt módon járunk el és ilymódon 52 g 0,0-dimetil-S-[2-«netoxdJl,3,4^tiadiazol-5i(4H)-onili(4)-i2'-iklór-etil(l')]-ditiofoszfátot kapunk. Op.: 39—40°. Talált: 10. példa: C 38,70 H 6,30 N 8,20 P 9,30 S 18,80% 100 ml tömény (kb. 37%-os) sósavba beviszünk 40 g 0,0-dimetilditiofosziforsav-ikáliumsót és 26 g 2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-ont. Az elegybe egyidejűleg sósavgázt vezetünk be 30°on és lassan 60 g 30%-os vizes klóraoetaldehidet csepegtetünk hozzá. További sósavgáz bevezetése közben még 3 óra hosszat keverjük az elegyet 30°-on és utána 150 ml vízbe öntjük. A kivált olajat éterben felvesszük, az éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. A visszamaradó olajos anyagban dörzsöléssel indítjuk meg a kristályosodást. A kapott anyagot 60 ml metanolból átkristályosítjuk és ilymódon 43 g OyO-diimetil-S-P-metoxi^l.S^-jtiaddazol-5(4H)-KmÜ(4)M2'HklórHetiÍ('l')]ditiofoszf áitot a) 26 g 2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5i(4H)-ont 100 g 30%r os vizes klóracetaldehid-oldatban szusz-38 pendálunk. A szuszpenziót ezután 35°-ra melegítjük, 2 ml 10%~os vizes szóda-oldatot adunk hozzá és 24 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Két folyékony fázis keletkezik. Az elegyet éterrel extraháljuk, az éteres oldatot 40 szárítjuk és vízlégszivattyúval létesített vákuumban bepároljuk. Az olajszerű közbenső terméket 50 ml kloroformban oldjuk és az oldathoz 5°-on gyorsan 60 g tionilkloridot adunk. A reakcióelegyet ezután egy óra hosszat szoba-45 hőmérsékleten és egy további őrá hosszat viszszafolyató hűtő alatt keverjük. A könnyen illanó részt vízsugárszivattyúval létesített vákuumban 40°-on ledesztilláljuk és a maradékot ezt követően nagyvákuumban desztilláljuk. 50 Ilymódon 31 g 2-metoxi-4(l',2'-diklór-etil)-l,3,4--tiadiazol-5(4H)-ont kapunk halványsárga olaj alakjában. Forráspont: 89—91°/0,03 Torr-on. b) 26 g O,0-di)étildáitáofos^o(rsav-4cáiláumsót és 55 24 g fenti eljárás szerint előállított 2-metoxi-4-(l',2'-diklór-etil)-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-onti 100 ml acetonban 4 óra hosszat 35°-on keverünk. Az acetont ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és az olajos maradékhoz 100 ml je-60 ges vizet adunk és addig keverjük az elegyet, amíg kristályosan megdermed. A kapott anyagot metanolból átkristályosítjuk és így 20 g 0,0-idietU-S-112-nietoxÍHl^3,44iadiazol-5i(4H)-onil (4)-2')-klór-etil(l')]-ditiofoszfátot kapunk. Op.: 65 50—51°. 8
