162188. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
3 162188 4 egyidejűleg egyrészt a (II) képletű foszforvegyülettel, másrészt a (IV) képletű diazol-kömponenssel érintkezésbe hozzuk. Ezt előnyösen úgy érjük el, hogy az aldehid-komponenst ásványi savból, foszforvegyületből és diazol-vegyületből álló elegyhez adjuk. Eljárhatunk úgy is, hogy foszfor- és diazol-vegyületből álló elegyet adunk az aldehid-komponens és a vizes ásványi sav elegyéhez. Ezzel a módszerrel a nem kívánt mellékreakciókat, így egy aldehidmolekulának két foszforgyökkel vagy két diazolgyökkel való összekapcsolódását megakadályozzuk. A reakcióhőmérsékletek 15° és 60 °C, előnyösen 20° és 45 °C között mozognak. A találmány szerinti eljárásnál erős, a reakciókörülmények között nem oxidáló ásványi savakként kénsav, klórhidrogénsav (sósav), brómhidrogénsav, valamint ilyen savak elegyei részesülnek előnyben. Ezek a savak vizes oldataik alakjában oldószerekként és kondenzálószerekként szolgálnak. A kondenzációs reakcióhoz 60—98%-os, előnyösen 70—90n o-os kénsav, 20—45%-os. előnyösen 25—40°/(ros klórhidrogénsav (sósav) és 40-—65%-os, előnyösen 45— 55u /o-os ibróimlhidrogénsav kerül alkalmazásra. Az ásványi sav koncentrációjának döntő jelentősége van a kondenzáció létrejöttére és ezzel az optimális kihozatal elérésére is. A koncentrációival szemben a felhasznált ásványi sav térfogata nem döntő. Az ásványi savat azonban olyan térfogatban kell használni, hogy a reakcióelegy mechanikus keverhetősége biztosítva legyen. A (II) képletű foszforvegyületek sói vagy aldehidszármazékok alkalmazásánál, amelyek mivel savat fogyasztanak vagy higitják azt és így a savkoncentrácíót eltolják, a sav mennyiségét, azaz a vizes sav térfogatát úgy kell megválasztani, hogy a savkoncentráció a megadott határérték alá ne essen. A találmány szerinti eljárásnál kiinduló anyagokként szolgáló í(II) képletű foszforvegyületek tiofoszforsavak vagy tiofoszfonsavak. Ezeket a vegyületeket szabad formában vagy sóik, előnyösen alkálifém- vagy ammóniumsók alakjában alkalmazzuk a reakció során. Ásványi savak esetében a savakat sóiktól szabadítjuk fel. A találmány szerinti eljárás folyamán (II) képletű tíoi'oszíorsavukként és tioíoszífonsavakként például a következő vegyületek használhatók ; O.O-dimetil-tíofoszf orsav, O.O-d'imeíil-ditiofoszforsav, O.O-dietil-tioíoszfoi-sav. ö.O-díetíl-di t ioíoszf orsav. O-irteül-O-eül-t ioíoszf orsav. O-metil-O-etíl-dítíofoszforsav, O-metil-O-ízopiopil-dítíofoszf orsav, O.0-dí-izt«propil-dil.ioíoszforsav, O-meül-ditiü-melilfoszf orsav, Q-etil-dítío-etí [foszforsav. O-etil-ditío-etilfoszf orsav. 0-metil-ditíofenilfoszf orsav. O-etil-ditío-fenilfoszf orsav. A találmány szerinti eljárásnál az aldehidek szabad alakjukban, acetáljaik formájában vagy mint oligomerek és polimerek kerülnek felhasználásra. Aeetálokként a dimetilacetálok ré-5 szesülnek előnyben. Az erős ásványi savak segítségével, amelyeket vizes oldat alakjában alkalmazunk, az acetátokat, oligomereket és .polimereket szabad aldehidekként hasítjuk fel. Ezenkívül felhasználhatjuk az aldehidek vizes ölda,„ tait is, amennyiben megfelelő intézkedésekkel, például sósavgáz bevezetésével az eközben fellépő reakcióközeg-hígulást kiegyenlítjük és ezzel az ásványi sav koncentrációcsökkenését megakadályozzuk. j- A találmány szerinti eljárásnál (III) képletű aldehidekként például a következő vegyületek alkalmazhatók: acetaldehid, klóracetaldehid, diklóracetaldehid, triklóracetaldehid, brómacetaldehid, metoxi-acetaldehid, etoxi-acetaldehid, 2(J propoxi-acetaldehid, izopropoxi-acetaldehid, metiltioacetaldehid, etiltio-acetaldehid, propiltioacetaldehid, izopropiltio-aeetaldahid, propionaldehid, 3-etoxi-propionaldehid, 3-metiltio-propionaldehid, butiraldehid, 3-metoxi-butiraldehid, „5 izobutiraldehid és benzaldehid. (IV) képletű diazol-származékokként 1,3,4--oxadiazol^5(4H)-onok vagy -tionok és 1,3,4-tiadiazol-5(4H)-onok vagy -tionok jönnek számítás-30 ba. Előnyben részesülnek a következő vegyületek : 1,3,4-oxadiazol-5(4H)-on, 2-metil-l ,3,4-oxadiazol-5(4H)-on, 2-etil-l,3,4-oxadiazol-5(4H)-on, 2--propil-l,3,4-oxadiazol-5(4H)-on, 2-izopropil-l,3, „r 4~oxadiazol-5(4H)-on, 2-metoximetil-l,3,4-oxadiazol-5(4H)-on, 2-metiltiometil-l,3,4-oxadiazol-5(4H)-on, 2-fenil-l,3,4-oxadiazol-5(4H)-on, 2-metil-l ,:3,4-oxadiazol-5(4H)-tion, 2-etil-l ,3,4-oxadiazol-i5!(4H)-tion, 2->propil-l ,3,4-oxadiazal-6(i4H).„ -tion, 2-izopropil-l,3,4-oxadiazol-5(4H)-tion, 2--fenil-l,3,4-.oxadiazol-5(4H)-tion, 2-metoxi-1,3,4--tiadiazol^5i(i4H)-on, 2-etoxi-l ,3,4-tiadiazol-5(4H)on, 2-propoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-on, 2-izopropoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-on, 2-metoxi-l,3,4-tia-45 diazol-5(4H)-tion, 2-etoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-tion, 2-lzopropoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-tion, 2--metiltio-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-on, 2-etütio-l,3,4--tiadiazol-5(4H)-on, 2-izopropiltio-l ,3,4-tiadiazol-5(4H)-on. 2-metiltio-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-tion. Az (la) képletű új szerves foszforvegyületek — e képletben R-,' klórmetil- vagy metilgyököt jelent — egy más eljárásváltozattal is előállíthatók, éspedig olymódon, hogy valamely (V) képletű diazol-vegyületet — e képletben A 1--halogénetil- vagy l-halogén-2-klóretil-gyököt jelent — egy i(II) képletű foszforvegyülettel savmegkötő szer jelenlétében vagy egy ilyen foszforvegyület sójával reagáltatunk. Az Rí, Rj, R4, X, Y és Z szubsztituensek az (la) és (V) ' képletekben az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek. Valamely (V) képletű diazol-származéknak egy (II) képletű foszforvegyülettel való reakció-63 jánál az l-es helyzetű halogénatom kicserélése %
