162169. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikusan szubsztituált tercier butanolok előállítására
162169 8 és a vizes fázist még 2 ízben éterrel extraháljuk, A szerves fázisokat egyesítjük, nátriumszulfáttal megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A visszamaradt olajat éterben szuszpendáljuk, mire kikristályosodik. Végül 2 ízben etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 137— 139 °C. Hozam 60"/' 4. példa: 4-Amino-«-ciklohexil-3.5-dibrónna-[3-(4--hidroxi-piperidino)-propil]-benzilalkohol 6,4 g magnéziumhoz 20 ml vízmentes tetrahidrofuránban keverés közben lassan hozzácsepegtetjük 42,5 g frissen desztillált ciklohexíibromidnak 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát olyan ütemben, ahogy a ciklohexilbromid reagál. A hozzáadás befejeztével fél óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Keverés közben hozzácsepegtetjük 32 g 4'-amino-3',5, -dibróm-4(4-trimetilszililoxi-piperidino)-butirofenonnak 200 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. A hozzáadás befejeztével 2 óra hosszát visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük, és ammóniumklorid oldat és jég' keverékébe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist még 2 ízben éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat hátriumszulfáttal megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot kovasavgél oszlopon kromatografálva tisztítjuk. Eluálószerként benzolt ihasználunk, növekvő mennyiségű acetont hozzáadva. Végül 2 ízben izopropanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 161,5—163 °C. Hozam 35%. juk, és 2 ízben éterrel extraháljulc: Az egyesített éteres fázisokat nátriumszulfáttal megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgél oszlopon kromatografálással 5 tisztítjuk. Eluálószerként etilacetátot használunk, növekvő mennyiségű acetont hozzáadva. Végül rövid időre éterrel felmelegítjük, majd lehűtés után leszivatjuk. Olvadáspontja 158— 160 °C. Hozam 31.7%. 10 6. példa: 4-Amino-3Hbróm^o-cikloihexil-a^(3--pirrolidino-propil)-benzilalkohol 15 Készül (4-amino-3-bróm-f enil)-ciklohexil-ketonból és 3-pirrolidino-propilkloridból a 2. példával analóg módon. Olvadáspontja 153—155 °C. 20 # 7. példa: 4-Amino-3-bróm-a-ciklohexil-a-(3-piperidino-propil)-benzilalkohol 25 Készül 4-amino-3-bróm-fenil-ciklohexil-ketonból és 3-piperidino-propilkloridból a 2. példával analóg módon. Olvadáspontja 137—139 °C. 30 8. példa: 4-Amíno-3^bróm-'a^ciifclohiexil-a^[, (4-metil-piperazino)-propil]-benzilalkohol 35 Készül (4-amino-3-brómfenil)-ciklohexilketonból és 3-(4-metilpiperazino)-propilkloridból a 2. példával analóg módon. Olvadáspontja 140— 143 °C. 5. példa: 4-Amino-3,5-dibrónwz-i(4-hidroxi-ciklohexil)-a-(3-piperidino-propil)-benzilalkohol i20,8 g magnéziumhoz 70 ml vízimentes éterben keverés közben lassan hozzácsepegtetjük I5l9 g frissen desztillált 44slór-.triimetilszi'liloxi-ciklohexánnak és 5,7 ml etilbromidnak 200 ml vízmentes éterrel készült oldatát olyan ütemben, hogy az éter lassan forrjon. A hozzáadás befejeztével 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük és keverés közben hozzácsepegtetjük 68,5 g 4'-amino-3\5'-dibróm-4-piperidino-butirofenonnak 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. A hozzáadás befejeztével 2 óra hoszszat visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük és ammóniumklorid és jég keverékébe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vákuumban bepároljuk_ A maradékot 2 n sósavval dörzsöljük és az oldhatatlan szilárd részekről leszivatjuk. A szűredéket éterrel mossuk, majd nátriumhidroxid oldattal meglúgosít-40 9. példa: 4-Amino-3-bróm-ot-fenil-a->(3-pirrolidino-propil)-benzilalkohol 45 Készül 4-amino-3-bróm-benzofenonból és pirrolidino-propilkloridból a 2. példával analóg módon. Olvadáspontja 109—111 °C. 50 10. példa: 4-Amino-3-bróm-a-feml-a-(3-piperídíno-propil)-benzilalkohol Készül 4~amino-3-bróm-benzoíenonból és pi-5S peridino-propilklorídból a 2. példával analóg módon. Olvadáspontja 128—130 °C. 11. példa: 60 4-Amino-3-bróm-ö-fenil-a-(3-hexa,metilénimino-propil)-benzilalkchoi Készül 4-amino-3-bróm-benzofenonból és hexametilénimino-propilkloridból a 2. példával ÖÍI analóg módon. Olvadáspontja 107—109 6 C. 4
