162160. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilformamidinek 4-klórszármazékai, valamint sói előállítására

162160 6 b) 27 g előzőkben előállított perklorátot 200 ml etilénkloriddal és 200 ml vízzel' felszuszpendálunk, és a szuszpenzió pH-ját -5 °C-on nátriumhidroxid-oldattal 9 értékre állítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossjik, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és ^szárazra pároljuk. 17,8 g N,N-dimetil-N'-(2-metil-4-klórfenil)-formamidin keletkezik az elméleti hozam 100%-a. Ez az anyag a gázkromatográfiás elemzés szerint csak mintegy 2%, 6-klór-izomert tartalmaz. Hűtőszekrényben tartva a nyerstermék kikristályosodik és olvadáspontba 28— 29 °C. 3. példa: Az 1. példában megadottak szerint 19S g N,N-dimetil-(2-metil-fenil)-formamidint sósav helyett hígított kénsavban oldunk fel és klórral reagáltatunk. Feldolgozás után 0,08 Torr nyomáson desztillálva kapjuk az N,N-dimetil-N'-i(2--metil-4-klórfenil)-formamidint, amelynek forráspontja 98 °C. 10 15 20 4. példa: 32,4 g N,N-dimetil-N'-(2-metil-fenil)-formamidint 10 ml víz és 20 ml tömény sósav elegyében oldunk, és 5 °C-on 24 g tercier-bütil-hipoklorittal 2 órán át reagáltatunk. A bázissá való feldolgozás megegyezik az 1. példában megadott módszerrel. 0,08 Torr nyomáson desztillálva N,N-diimetil-N'-i(2-metil-i4-ikiló;rfienil)-ifo^maimidiot kapuink, amelynek forráspontja 98 °C. 5. példa: 50 g N,N-dimetil-N'-(2-metil-fenil)-förmamidint az 1. példával megegyező módon 0,5 g Fe(III)klorid adagolása mellett klórozunk. Az N,N-dimétil-N'-(2-metil-4-klórfenil)-formamidin 0,08 Torr nyomáson 98 °C-on desztillál át. 6; példa: 50 g N,N-dimetil-N'-(2-metil-fenil)-formamidin hidrokloridot. 160 ml metilalkohoíban oldunk és 4 óra alatt 5 °C-on 25 g klórt vezetünk az oldatba. Ennek pH értékét nátriumhidroxid-oldattal 9-re állítjuk be, 210 ml etilénkloridot adunk hozzá, és vízzel semlegesre mossuk. Nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk. A termelés 46 g az elméletinek 92,5 %-a. Az N,N-dimetil-N'-(2-metil-4--klórfenil)-formamidin 0,08 Torr nyomáson« 98 °C-on desztillál át. 7. példa: 50 g N,N-dimetil-N'-(2-metil-fenil)-formamidin hidrokloridot 110 ml jégecetben oldunk és 5 °C- 65 25 30 35 40 45 50 55 60 on 4 ora alatt 2iS,3 g klórt vezetünk az oldatba, mitkorás 2,2 g klór változatlan marad. Nátriumhidroxid oldattal a pH-t 9-re állítjuk be. A reakcióelegyet etilénkloriddal extraháljuk, a szerves fázist vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. A termelés 50,3 g 0,08 Torr nyomáson az N,N-dimetil-N'H(2-metil-4-klórfenil)-formamidin 98 °C-on desztillál át. 8. példa: a) Anilinből dimetilformamidból és föszforoxikloridból a szokásos módon állítunk elő N,N-dimetil-N'-fenil-formamidinhidrokloridot, melynek dermedéspontja 210—213 "C. b) Az a) pont szerint előállított hidroklorid 250 g-ját 300 ml vízben oldjuk, majd az 1. példában megadott módon klórozzuk, végül feldolgozzuk. Az N,N-dimetil-N'-(4-klórfenil)-formamidin 0,06 Torr nyomáson 101—103 °C-on desztillál át. 9. példa: A szokásos módon állítunk elő N,N-dietil-N'-(2-metil-fenil)-f ormamidin t o-toluídinből, dietilíormamidból és föszforoxikloridból. A tiszta vegyületet 0,6 Torr nyomáson 100 "C-on desztillálva kapjuk. b) Az a) pont szerint előállított formamidin 38 g-ját 38 ml vízben oldjuk 23 ml tömény sósav adagolása közben, majd az 1. példával megegyező módon klórozzuk és dolgozzuk fel. Desztillálásnál az N,N-dietil-N'-(2-metil-4-klórfenil)-formamidin 0,4 Torr nyomásnál 120 °C-on megy át. 10. példa: 99,4 g N,N-dimetil-N'-(2-metil-fenil)-formamidinhidrokloridot 100 ml vízben oldunk és az oldatba 20 ml tömény sósavat adagolunk, úgy hogy a pH 0 értékre álljon be. Ebbe az oldatba vezetünk —10 °C-on 2,5 óra alatt 39,2 g klórgázt erős keverés közben. A klórbevezetés befejezése után az elegyet még 2 órán át keverjük —10 °C-on. Ezután 100 ml benzolt adunk hozzá és visszafolyató hűtő alatt addig forraljuk, míg az oldatból egy vízleválasztón keresztül az összes víz el nem távozik, mikor is a reakciótermék kristályos formában kiválik. Ekkor 100 ml izopropanolt adagolunk hozzá, és a maradék víz eltávolítására 30 ml benzol-dzopropanol elegyet ledesztillálunk. Lehűtés után az elegyet 20 °C-on még további 1 órán át keverjük A kristályos csapadékot leszivatjuk, 2X15 ml izopropilalkohöllal mossuk és 60 °C-on vákuumban szárítjuk. Termelés: 94 g az elméleti N,N-dimetil-N'-(2-metil-4-klórfenil)-formamidin hidroklorid termelés 94,5%-a. Op. 218— 220,5 °C. 3