162159. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór- delta1,4-szteroid-származékok előállítására
162159 8 Olvadáspont: 192—1(97 °C. (a ) 25 D = '66° (metanol), UV: %i7 = 18 500 (metanol). 9. példa: 4,0 g 6a,ill^-difluor^2,i9-diklár-21-acetoxi^l6a-metil-1 ,4^pregnadién-3,:20-diant káliumhidroxidoldattal elszaippanosítunik. Aceton-hexán-elegyből való á'tkrístályoísí't'ás után 1,5 g 6a,ll^-dif luor-2,9-diklór-2!l-hidroxi-l Sa-metil^l ,!4-;pregnadiónH3,20^diio(nt kapuink. Olvadáspont: 238—239 °C. (a)25 D = +95 D (kloroform). UV: £244 = 15 200 (metanol). 11. példa: 2,0 g 6a,illi/í-difluorH2,)9-diklór^21-hid!roxi-li6a-metil-1,4-pregnadién^,;20-diont trimetilecetsavval észtierezünk. A nyersterméket kromatagrarfaljuk. 6—8% aeeton-ipentán^eleggyel 1,85 g 6a,ilill/ 5-difluo,r-2, l 9-'diklórH2il-trimetilaoetoxi-li6,a-metil-1,4^pregnadiénH3,20-dioint eluálumk. Olvadáspont: 197—19i8,5 °C (aceton-hexánelegyből). (a)25 D =+85° (kloroform). UV;E2 44 = = 15 700 (metanol). 10 15 10. példa: 1,90 g 6a,ll^difluor-2;9-diklór-21-hidroxÍHl8a-metil-1,4-pregnadién-3,20-diont valeriánsavval észterezünk. A nyersterméket kroimatografáljuk. 20 6—8% acetom-pentán-eleggyel 1,33 g 6a,lljö-dif luor^2,9Hdiklór-J2il - valeniloxHl Sa-imetil-l ,4-preg-Jiadiénj 3,20-diont eluálunk. Olvadáspont: 68—67 °C (aoeton-hexán-elegyből). (a)25 D f= +i80° (kloroform). UV: *>44 = 25 = 14 100 (metanol). 30 35 40 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 2-klór-zl1' 4 -szteroid-származékok előállítására — mely kép- 45 létben R .hidrogénatomot vagy acilcsoportot, X hidroxUcsoportot és Y klóratamöt, vagy X egy ihalogénatomot és Y egy azonos, vagy magasabb atomsúlyú halogénatomot jelent, mint X — azzal jellemezve, hogy valamely II általános 50 képletű vegyületről — ?hol R' acilcsoportot, Z egy a- vagy ^-helyzetű hWroxilcsoportot, —A— —B— pedig Cl Cl OH Cl CH \ /\ vagy \ /\ C CH I . ! csoportot képvisel — a 11-helyzetű hidroxilcsoportot egy adott esetben meglevő 1-helyzetű klóratom egyidejű lehasítása mellett lehasítjuk, a keletkezett /(9 < 11 )-kettőskötésre halogént vagy hipoklórossavat addicionáluink és kívánt esetben az észterezett 21-hidroxilcsoportot elszappanosítjuk és utána kívánt esetben újból észterezziik. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a halogénaddíeióhoz valamely halogénkationokat és halogémanionokat szolgáltató reagenst alkalmazunk, amelyekkel egyidejűleg hatunk a J9 < u >^kettőskötésre. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás fogainatosítási módja, azzal jellemezve, hogy halogénkationokat szolgáltató reagensként szabad halogéneket, halOígénacUamidokat,' előnyösen halogénaoetamidot, vagy halogénacilimideket, előnyösen halogénszukcinimidet alkalmazunk. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás fogainatosítási módja, azzal jellemezve, hogy negatív halogóniont szolgáltató reagensként halogénhidrogénsavat vagy alkálihalogenidet, előnyösen lítiumhalogenideket használunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fogainatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a J9(11 >-kettőskötésre történő halogénaddí,ciót —75 °C — és +i50 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogainatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hipoklóros savval történő addícióhoz klórkatáoint leadó reagenseket alkalmazunk. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás fogainatosítási módja, azzal jellemezve, hogy klórkationt leadó anyagiként .N-klónaailaimidot, előnyösein N-klóracetamidot vagy N^klóracetilimiidet, előnyösen N-klórszUkciniimidet alkalmazunk. \ 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7406379. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. '4
