162144. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor rendszerekben alkalmazható az aluminium amid vegyületeinek előállítására és azok alkalmazása katalizátor rendszerekben
5 Oldhatóság ciklohexánban és n-heptánban: 0,087 mmól/ml. 3. példa 5 Megismételjük az 1. vagy 2. példa szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként N,N'-dietil-hexametiléndiamint használunk. A kapott vegyület etiléterben és ben- 10 zolban oldódik, igen aktív, és összetétele az alábbi: Al =0,157 mmól/ml oldat N = 0,173 mmól/ml oldat 15 H+ = 0,31 mmól/ml oldat amelyből az alábbi atomviszonyok adódnak H+/A1. = 1,97 N/Al. = 1,10 20 4. példa Megismételjük az 1. vagy 2. példa szerinti el- 25 járást, azzal a különbséggel, hogy kiindulási vegyületként N,N'-diizopropil-etiléndiamint használunk. A kapott vegyület etiléterben és benzolban oldódik, igen aktív, és összetételéből az alábbi atomviszonyok adódnak: 30 H+/A1 = 1,99 N/Al = 1,08 A vegyületek szintézisének többszöri megismétlésekor mindig ugyanazokat az analitikai ered- 35 menyeket kaptuk. A fentiek szerint előállított diamidodialánokat TiCl3 -dal és TiCl/.-dal együtt próbáltuk ki katalizátorként telítetlen vegyületek anionos polimerizációjában. 40 5. példa 5,06 g N,N'-dietil-etiléndiamin (megfelel 95,4 mg atom nitrogénnek) 100 ml n-heptánnal készí- 45 tett oldatát lassan hozzáadjuk 95,4 mmol Al-nak megfelelő mennyiségű A1H3-Et 2 0 308 ml térfogatú éteres oldatához. A reakció hidrogénfejlődés közben gyorsan lezajlik. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán át keverjük, 50 azután az étert vákuumban ledesztilláljuk és vízmentes benzolt adunk a termékhez. Az oldat összetétele az analízis szerint: Al = 0,704 mmól/ml oldat 55 N = 0,750 mmól/ml oldat H+ = 1,23 mmói/ml oldat Atomarányok H+/A1 N/Al Számított 2 1 60 Talált 1,91 1,06 Példák etilén polimerizációjára 1. Egy turbokeverővel felszerelt 4 literes autoklávba betoltunk 2 liter vízmentes és légmen- 65 6 tes n-heptánt és 90 C°-ra termosztáljuk. Ezután betöltjük az előre elkészített katalizátort, amely 0,8 g TiCl3 AA-ból (megfelel a 2 mmól/liternek) és 0,34 g N,N-dietil-etiléndiaimidodialánból (megfelel 4 mg atom/liter H+-nak) áll. (TiCl3 AA: alumíniummal aktívált TiClg). Az autoklávba 3 atm hidrogént vezetünk be, amelyet mólsúlyszabályozóként használunk, azután etilént vezetünk az autoklávba, míg az össznyomás eléri a 6 atmoszférát, azután további etilén bevezetésével a nyomást az utóbbi értéken tartjuk a polimerizációs reakció lefutása alatt. 2 óra múlva a reakciót n-butilalkohollal leállítjuk. 3 órás digerálás után a terméket centrifugáljuk, vízzel és acetonnal mossuk, majd megszárítjuk. 650 g polietilént kapunk, d = 0,959 MFI = 0,198 (MFI = folyási index) 2. Megismételjük az 1. példa szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy katalizátorként 0,8 g TiCl3 AA-t (megfelel 2 mmól/liternek) és 0,35 g N,N'-dietil-propándiamidodialánt (megfelel 4 mg atom/liter H+-nak) használunk. 450 g polietilént kapunk, d = 0,961 MFI = 0,249. 3. Egy propellerkeverővel felszerelt 1 literes autoklávba betoltunk 400 ml n-heptánt és 90 C° ra termosztáljuk, aztán hozzáadjuk a 0,74 g TiCla AA-ból és 0,077 g N,N'-dietil-etiléndiamidodialánból készített és 150 ml n-heptánban oldott katalizátort, ahol a H+/TÍ atomarány 0,48. Az autoklávába 4 atm hidrogént és 1 atm etilént vezetünk, és a nyomást 5 atmoszférán tartjuk az egész polimerizáció alatt, 2 óra múlva a túlnyomást .megszüntetjük, a katalizátort butilalkohollal elbontjuk, azután a polimert kiszűrjük, acetonnal mossuk és megszárítjuk. 44 g polietilént kapunk, d= 0,958; MFI =0,18. 4. A 3. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,26 g TiCl3 AA-ból és 0,16 g N,N'dietil-etiléndiamidodialánból álló katalizátort használunk. 47 g polietilént kapunk, d = 0,96; MFI = 0,25. 5. Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy katalizátorként 4,9 mmol TiCl4-ot és 2,46 mmól N,N'-dietil-etiléndiamidodialánt használunk, ami megfelel 9,8 mmól H+-nak. Az autoklávba 3 atm hidrogént vezetünk, és az össznyomást etilén bevezetésével 5 atm-ra növeljük. Ezt a nyomást tartjuk etilén bevezetésével az egész reakció alatt. 2 óra múlva a polimerizációt butilalkohollal leállítjuk, azután a polimert kicentrifugáljuk, vízzel és acetonnal mossuk és megszárítjuk. 400 g polietilénit kapunk, d = 964; MFI= 1,5. Példák propilén polimerizációjára 1. Egy 750 ml térfogatú autoklávba betoltunk 300 ml vízmentes és légmentes n-heptánt és 40 C°-ra termosztáljük; ezután betöltjük az előre elkészített katalizátort, amely 0,9 g TiClaAA-t és 0,17 g N,N'-dietil-etiléndiamidodialánt tartalmaz 100 ml n-heptánban. Az autoklávba propilént vezetünk 4 atm eléré-3
