162096. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az androsztán-, kolesztán- és ösztrán-sorba tartozó vicinális- halogén (amino-karboniloxi)-vegyületek előállítására

5 162096 6 11. példa 2/?-klór-3a-etilk:

arbamoiloxi-kolesztán 1,5 g 2/

ő-klór-klesztán 3a-olt 4 ml etilizocianát és 0,15 ml trietilamin 15 ml benzolos oldatával 10 órát forralunk, majd hozzáadunk mégegyszer az előbbivel azonos mennyiségű etilizocianátot és trietilamint és további 8 órát forraljuk. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk. Op. 163—166 C° (etanol) [ct]21

D

+

60° (c = 0,5, CHCI3). 12. példa" 2a-klór-3/?-fenilkarbamoiloxi-kolesztán 1,4 g 2a-klór-kolesztán-3/?-olt 2 ml fenilizocianát, 0,25 ml trietilamin és 20 ml toluol elegyében 8 órát forralunk. A reakciókeveréket vákuumbepárlásnak vetjük alá és a kapott olajat alumíniumoxid S III-on kromatografáljuk (futtatószer: benzin), majd eltávolítjuk a szennyezéseket és etanolból átkristályosítjuk. Op. 154—156 C° (etanol) [a]27

D

+45° (c = 1, CHCI3). 13. példa 3-metoxi-l 6a-brom-l 7/?-aminokarboniloxiösztra-l,3,5(10)-trién 10 15 20 25 1,9 g 16a-<bróm-3-metoxi-ósztra-l,3,5(10-trién-17y?-olt 2,5 g nátriumcianát és 20 ml száraz benzol elegyében keverünk, néhány perc leforgása alatt hozzáadunk cseppenként 3,1 ml trifluorecetsavat. 3 órás keverés után vizet adunk hozzá, elválasztjuk a benzolos fázist, azt vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, absz. etanolból kristályosítjuk. Op. 217—222 C° [O-PD+260

(c = 1, CHC1

3

). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az androsztán-, kolesztán és ösztránsorba tartozó L, II. és III. általános képletű vicinális halogén-(amino-karboniloxi)-vegyületek előállítására — e képletekben X jelentése halogénatom és R jelentése hidrogénatom, alkilvagy aril-csoport — azzal jellemezve, hogy a cisz- vagy transz-szteroid-halogénhidrint valamely alkil- vagy aril-helyettesített izocianáttal vagy szabad ciánsavval reagáltatjuk, inert oldószerben, a szobahőmérsékletnél magasabb hőmérsékleten, bázisos katalizátor jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szabad ciánsavat reakció közben nátriumcianátból és trifluorecetsavból állítjuk elő inert oldószerben. 2 rajz, 3 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója. 74.6373/4 — Zrínyi Nyomda, Budapest. F. v.: Bolgár Imre vezérigazgató 3