162090. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus vegyületek előállítására

162090 6 lyettesített komplett fémhidridekkel (pl. lítiumalumínium-tri-tercier-butoxi-hidriddel) , előnyösen nátriumbórhidriddel végezhetjük el. Oldószerként nem-ketonos szerves oldószereket, így kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt), vízzel elegyedő étereket (pl. tetrahidrofuránt), piridint, dimetilformamidot vagy víz és egy vagy több fenti oldószer elegyét alkalmazhatjuk; különösen előnyös oldószer a vizes metanol. A reakciót —20 °C és a reakcióelégy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 10— 30 °C közötti hőmérsékleten végezhetjük el. C-lépés. A gyűrűzárást egy ekvivalens víz és egy ekvivalens sav elegyével végezhetjük el. Savként ásványi savakat (pl. kénsavat), vagy szerves szulf on savakat (pl. p-toluolszulfohsavat) alkalmazhatunk. Előnyösen járhatunk el oly módon, ohgy 1 ekvivalens p-toluolszulfonsavmonohidrátot vagy 1 ekvivalens vizet és 1 ekvivalens kénsavat alkalmazunk. Reakcióközegként szénhidrogéneket (pl. toluolt), étereket (pl. tetrahidrofuránt) vagy dimetilformamidot, előnyösen toluolt alkalmazhatunk. A reakciót 20— 150 °C-on, előnyösen 80—120 °C-on végezhetjük el. D-lépés. A reakcióhoz vinilmagnéziumhalogenideket (pl. vinilmagnéziumkloridot) vagy vinil-alkálifémeket (pl. vinillítiumot), előnyösen vinilmagnéziumkloridot alkalmazhatunk. Reakcióközegként étereket (pl. dietilétert vagy előnyösen tetrahidrofuránt) használhatunk. A reakció hőmérséklete —20 "C és —100 °C közötti érték,' előnyösen (—40 °C)—(—70 °C). A (VIII) általános képletű közbenső terméket nem izoláljuk. E-reakciólépés. HMrogénhalogenidaket (pl. sósavat), kisszénatomszámú alkanolokat '(pl. metanolt) vizet, kisszénatomszámiú szénhidrogénekből levezethető monoaminofcat (pl. a-metil-benzilamint) vagy -diaminokat (pl. dietilamint) alkalmazhatunk. Racénuvegyületek esetében előnyösen dietilamint, míg optikailag aktív vegyületek esetében előnyösen d- vagy l-a-nietil-benzilamint használhatunk. A reakcióközeg szerepet — amennyiben az oldhatósági viszonyok lehetővé teszik — a reagens fölöslege tölti be i(pl. metanol) vagy szénhidrogéneket (pl. benzolt), étereket i(pl. tetrahidrofuránt) előnyösen tetrahidrofuránt alkalmazhatunk. A reakció hőmérséklete 0—©0 °C, előnyösen 10—i30 °C. F-lépés. Reakciokomponensként 2-ialkilJciklopentán^l,3-dionokat vagy a-ialkil^ciklolhexan^l^-dionokat, előnyösen 2-metilHCÍklopentán-tl,3-diont vagy 2-etilHciklopentán-il,3-diont alkalmazhatunk. Reakcióközegként szénihidrogéneket (pl. toluolt), étereket (pl. tetraihidrofuránt), dimetilformamidot vagy dimetilszulfoxidot, előnyösen toluolt alkalmazhatunk. A reakciót 20—150 °C-on, előnyösen 80—120 °C-on végezhetjük el. Savas vagy bázikus katalizátor (előnyösen kisszénatomszámú alkán^karbonsavak, pl. ecetsav) jelenlétében dolgozhatunk. G-lépés. A reakciót optikailag nem aktív savakkal, így ásványi savakkal (pl. sósavval) alifás vagy aromás monokarbonsavafckal (pl. ecetsavval) dikarbonsavakkal (pl. oxálsavval), elő-5 nyösen oxálsavval végezhetjük el. Oldószerként ketonokat (pl. acetont) kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt), étereket (pl. dietilétert), szénhidrogéneket (pl. benzolt), nitrileket (pi. acetonitrilt), előnyösen acetont vagy acetonit-10 rilt alkalmazhatunk. A reakcióhőmérséklet —10 CC és 120 °C közötti érték, előnyösen 20—80 °C. H-lépés: Reakciókomponensként a) vizet vagy kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt), 15 el-nyösen metanolt; lb) kisszénatomszámú alifás vagy aromás aldehideket (pl. 'benzaldehidet), előnyösen metanolt; b) kisszénatomszámú alifás szerként kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt), szénihidrogéneket (pl. toluolt), étereket 20 (pl. tetrahidrofuránt), előnyösen metanolt alkalmazhatunk. A reakciót 20—120 °C-on, előnyösen 40—60 °C-on végezhetjük el. Adott esetben katalitikus mennyiségű szervetlen bázis (előnyösen alkálifén^kanbonát vagy hidrogén-25 karbonát, pl. nátriumhidrogénkarbonát) jelenlétében dolgozhatunk. I-lépés. Reakciákomponenskónt a-alkil-ciklopentán-iljS-dionokat vagy 2-alkil-iciklohexán-l,3-30 -dionokat, előnyösen 2-metil-ciklopentán-l,i3-diont vagy 2-etil^ciklopentán-l,'3-diont alkalmazhatunk. Oldószerként szénhidrogéneket (pl. toluolt), étereiket (pl. tetrahidrofuránt), dimetilformamidot vagy dimetilszulfoxidot, előnyösen 35 toluolt alkalmazhatunk. A reakicióhőmérséklet 20-460 °C, előnyösen 80—120 °C. Savas vagy bázikus katalizátorok, előnyösen kisszénatomszámú alkánkarbonsavak (pl. ecetsav) jelenlétében dolgozhatunk. 40 K-lépés. Reakciókomponensként a) kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt) előnyösen metanolt; b) kisszéniatomszámú alkilortoformiátokat (pl. trimetil-ortoformiátot), előnyösen tri-45 metilortotforrniátot; c) ásványi savakat (pl. kénsavat) szerves szulfonsavakat (pl. p-toluolszulfonsavat), Lewis savakat (pl. előnyösen bórtriíluoridot) alkalmazhatunk. Oldószerként kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt), éte-50 reket (pl. tetrahidrofuránt), előnyösen metanolt használhatunk. A reakcióhőmérséklet 0—100 °C, előnyösen 20^30 °C. L-lépés. Reakiciókomponemsként i2-alkil-ciklo-55 pentán-l,í3-dionokat vagy 2-aikil-ciklohexán-il,3--dionokat alkalmazhatunk. Előnyösen 2-rnetü-ciklopentám-l,,3-diont vagy 2-etil-ciklopentán-l,3^diont alkalmazhatunk. Oldószerként szénhidrogéneket (pl. toluolt), étereket (pl. tetra-60 hidrofuránt), dimetilformamidot vagy dimetilszulfoxidot, előnyösen toluolt használhatunk. A reakcióhőmérséklet 20—150 °iC, előnyösen 80— 120 °C. Savas vagy ibázikus katalizátor, (előnyösen kisszénatomszámú alkánkarbonsavak, pl. 65 ecetsav) jelenlétében dolgozhatunk. 3