162047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrofuril- és nitrotienil- amidin-származékok előállítására
5 162047 6 0,5 g 6-amino-3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-s-triazolo-[4,3-ib]-tpiriidazin és 0,ß g d.lmeM'iformamid-dietilacetál 3 ml dimetilformamiddal készített szuszpenzióját egy órán keresztül 100 °C-on melegítjük. Ezután lehűtjük, a sárgásbarna színű kristályokat leszűrjük, dimetilformamiddal és metanollal mossuk. így 0,5 g (83%) formamidin-származékot kapunk 297— 299 °C olvadásponttal. b) változat: 6-Amino-3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-s-triazolo-[4,3-b] piridazint dimetilf ormamid-f oszf onjxiklorid adduktummal reagáltatunk az 1. példa szerinti módon, így szintén 3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-6-(dimetilamino-metilénamino)-s-triazolo-[4,3-b]-piridizant kapunk. 4. példa: 3- [2-(Nitro-2-f uril)-vinil] -6j [(dimetilamino-metil)-metilén-amino] -s-triazolo[4,3-b] piridazin A 3. példa szerinti kiindulási anyagot dimetilacetamidból és foszforoxiklóridból előállított adduktummal reagáltatjuk az 1. példa szerinti módon, így 3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-6-[(dimetilamino^metil)^metilén-amino]^s-triazolo [4,3-b]piridazint kapunk narancssárga színű kristályok alakjában 278—í2i82 °C olvadásponttal. 5. ,példa: l-Metil-2-/3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-s-triazolo [4,3-b]piridazinil-6/-imino-pirrolidin 2,08 ml l-metil-2-pirrolidont feloldunk 8,6 ml abszolút dioxánban, cseppenként összekeverjük 1,92 ml foszforoxikloriddal és egy órán keresztül 26—130 °C-on tovább keverjük. Ezután hozzáadjuk 2,7 g 6-amino-3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-s-triazola[4,3-b]piridazon 6,2 ml abszolút dioxánnal készített szuszpenzióját, és további 1,5 órán keresztül keverjük 30—35 °C-on. Ezután jégre öntjük, hígított vizes ammóniával semlegesítjük és a kiváló kristályokat leszűrjük, vízzel és metanollal mossuk, majd megszárítjuk. így 2,8 g kívánt vegyületet kapunk, amelyet dimetilformamidból szén hozzáadásával átkristályosítjuk. A narancssárga színű kristályok 254—258 °C-on olvadnak. 6. példa: N,N-dietilamino-etilidénamino-3n[2-(5-nitro-2--furil)-vinil-s-triazola[4,3-b]piridazon A 3. példa szerinti kiindulási anyagot N,N-dietilaoetamidból és foszforoxiklóridból előállított adduktummal reagáltatjuk az 1. példa szerinti módon, így a kívánt vegyületet kapjuk sárgásszínű kristályok alakjában, amelyek 124 °C-on vörösre színeződnek és 175—178 jC-on olvadnak. 7. példa: N / N-dimetilamino-metoximetilénaiuiiío3-[2--(5-nitro-2-furil)-vinil-s-triazolo[4,3-b]puiilazin 5 A 3. példa szerinti kiindulási anyagot N,N-dimetil-metoxiacetamid-foszforoxikloi id adduktummal reagáltatjuk az 1. példa SZITWHI módon. A kapott sárga kristályok 205—'211 °0 on 10 olvadnak. 8. példa: 4-.[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-2-metil-7-(diml úl 15 amino~metilénamino)-l,8-naftiridin A 3a) példa szerinti módon eljárva 4-]2-(5--nitro-2-furil)-vinil]-2-metil-7-amino-l,8-n.iftiridin és N,N-dimetilformamid-dietilacetál rtak-20 ciójával a fenti vegyületet kapjuk sárgaszínű kristályok alakjában, amelyek 220 °C-on bmv lás közben olvadnak. 9. példa: 25 ' 3-{2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-6-(dimetilamino-metilén-aminö)-s-triazolo[4,3-b]piridazin 0,5 g 3-metil-6-(dimetilamino-metilén-ammo) 30 -s-triazoloi[4,3-b] piridaziht 0,5 g 5-nitro-furán -2-aldehiddel 100 °C-on keverünk 5,6 ml ecetsavanhidridben. 35 perc múlva az oldat lassan kristályosodni kezd. összesen 2 óra múlva le hűtjük, a kivált kristályokat leszűrjük és ke-35 vés ecetsavanihidriddel és alkohollal mossuk. Szárítás után 0,4 g papírkromatográfiásan egységes anyagot kapunk. A 3. példa szerinti módon előállott vegyület keverék-olvadáspontja nem mutat depressziót. 40 Az alkalmazott kiindulása anyagot az alábbi módon állítjuk elő: 1,6 g 3-metil-6-amino-s-triazolo[4,3-b]pirid-45 azint 3,8 ml dimetilformamidban egyórán keresztül 100 °C-on melegítjük 4,7 g N,N-dimetilformamid-dietilácetáttal. Lehűtéskor kristályosodás megy végbe. A kristályokat leszűrjük, éterrel mossuk és 1,5 g papírkromatográfiásan 50 egységes terméket kapunk, amely 175—178 °C-on olvad. Az NMR-spektrum 3-metil-6-(dimetilamino-metilén-amino)-s-triazolo[4,3-b]-piridazin szerkezetét igazolja. 55 10. példa: Az 5. példa szerinti módon járunk el, kiindulási anyagként 3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-6--amino-s-triazolo-[4,3-b]piridazint alkalmazunk, 60 így N-acetil-pirrolidin-foszforoxiklorid-adduktum felhasználásával 3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]--6-[l-(l-pirrolidinil)-etilidén]-amino-s-triazolo [4,3-b]piridazint kapunk (olvadáspont 240—243 °C), N-metil-2-piperidon-foszforoxiklorid-adduk-65 tummal l-metil-2-/3-^[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-s-3
