162040. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ureidofeniltiokarbamidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó fungicidek

162040 atomokként oxigén- vagy kénatomot tartalmazhat — erős fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. 5 Azt találtuk továbbá, ihogy az I általános képletű ureidofeniltiokartbamidokat kapjuk, ha II általános képletű 2-ureido-anilin-származékokat — ahol X, n, R', R" és R'" a fentiekben megadott jelentésűek — III általános képletű u mustárolajokkal — ahol R a fenti jelentésű — reagáltatunk valamely hígítószer jelenlétében. Kifejezetten meglepő, 'hogy a találmány szerinti eljárással előállítható ureidofeniltiokarbaraidok nagyobb fungicid aktivitással rendel- 15 kéznek, mint a fentiekben megnevezett, általánosan ismert cink-etilénil,!2^biszj

ditiokarbamát. A találmány szerinti hatóanyagok tehát értékesen gazdagítják a technikát. Ha kiindulási anyagokként N-2-aminofenil- 20 -N'-metil-karbamidot és etoxikarfoonilmustárolajat alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti. A kiindulási anyagként alkalmazott 2-ureido- 25 -anilin-származékokat a II általános képlet határozza meg. Ebben a képletben X előnyösen klór-, bróm-, fluoratomot, metil-, etil-, izopropil-, n-butil-, me toxi-, etoxi- vagy izopropoxicsoportot jelent, n értéke előnyösen 0 vagy 1, 30 R' és R" előnyösen hidrogénatomot, metilvagy etilcsoportot jelentenek és R'" előnyösen hidrogénatomot, legfeljebb 1.2 szénatomos alkilcsoportot, továbbá előnyösen benzil-, fenil-, p-tolil-, p-metoxifenil-, metoxietil-, etoxipropil-, 35 ciánpentil-, acetil-, benzoil-, metánsaulfonil-, p-toluolszulfonilosqportot, továbbá még előnyösen dimetilaminoosoportot képvisel. Ezenkívül R" és R'" együttesen előnyösen tetrametilénvagy pentametiléncsoportot jelent. 40 A 2-iureido-nanilin-származékok példáiként megnevezzük az alábbiakat: 2-amino-fenilkarbamid, N^2-.amLnofenil-iN'-metilkanbamid, N-2-^aminofenil-N',N'-dimetilkai1bamid, N-2-amino- 45 fenil-N '-cü-ciánpentiUcainbamid, N->2-aminofenil-N'-,2Hmetoxi^etilkarbamid, N-S-aminofenil-'N'-benzilkaribamid, iN-i2^aminofeniHN'-fenilkarbamid, N-2-aminofenil-N',N'-tetraimetilénka:rbamid, N-i2HamÍ!nofenil-iN%alcetilkanbamid, N-2- 50 -ammofenil-N'-benzoilkarbamid, N-i2-aminof enil^N'-p-toluoIszullfonilkarbamid, 4-i(2-aminofenil)Hl,ií-dimetilszemikarbazid. A kiindulási anyagként alkalmazott 2^ureido-anilinek nagyrészt ismertek [Beilsteins Hand- 55 buch der organischen Ghemie, li3. kötet, 20— 32. oldal, Berlin {ili930); 13. kötet 1. kiegészítőkötet, 8—10. oldal, Berlin (1033); ,13. kötet 2. kiegészítőkötet, 14—i28. oldal, Berlin—Göttingen— HeideLberg (I960)]. Ezek a vegyületek általa- 60 ban a megfelelő 2-nitro-fenilkarbamidok redukciójával vagy katalitikus hidrogénezésével állíthatók elő. A kiindulási anyagként alkalmazott mustárolajokat a 111 általános képlet egyértelműen 65 meghatározza. Ebben a képletben R előnyösen metil-, etil- vagy propilesoportot jelent. A mustárolajok részben ismertek [J. dhem. Soc. 93, 696 (1908)], általában alkáliizotiocianátokból és halogénszénsaivészterekből állíthatók elő. A mustárolajok példáiként megnevezzük a metoxikarbonilmustárolajat, etoxikarbonilmustárolajat, propoxikarbonilmustárolajat, A találmány szerinti eljárás megvalósításakor hígiítószerként az összes közömbös szerves oldószer szóba jön. Idetartoznak például a szénhidrogének, így benzin, ligroin, hexán, benzol, toluol; klórozott szénhidrogének, így metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol; éterek. így dietiléter, dilbutiléter, tetrahidrofurán, dioxán; ketonok, így aceton, metilizopropilketon. acetofenon. eiklohexanon és hasonló, továbbá a fenti oldószerek tetszőleges elegyei. A reakctáhőmérsékleteket széles határokon belül változtathatjuk. Általában —10 °C és 60 "C közötti, előnyösen 0 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárás megvalósításakor 1 mól 2-ureido-anilin-j

származékra 1 mól mustárolajat- adagolunk. Ha ezt a mennyiséget legfeljebb 20%-kal túllépjük, vagy legfeljebb 20%-kal kevesebbet adagolunk, a kitermelés nem romlik lényegesen, A végtermékek a reakcióelegy lehűlése során kristályosan kiválnak és szűréssel elválaszthatók és adott esetben átoldással, illetve átkristályosítással tisztíthatók. Az eljárás egy előnyös foganatosítási módja abban áll, hogy az alkalmazandó mustárolajat valamely közömbös oldószerben állítj>uk elő és további elkülönítés nélkül közvetlenül reakcióba hozzuk az o-tfeniléndiamin-származékokkal. A találmány szerinti hatóanyagok erős fungitoxikus hatással rendelkeznek. A kultúrnövényeket a gombák irtásához szükséges koncentrációkban nem károsítják és a melegvérű állatokra nézve csak kismértékben mérgezőek. Ezért növényvédőszerekként alkalmazhatók gombák irtására. A fungitoxikus szereket a növényvédelemben Ardhimyceták, Phycomyeeták, Aseomytceták, Basidioinyiceták és Fungi imperfeeti irtására alkalmazzuk. A találmány szerinti hatóanyagok nagyon széles hatásspektrummal rendelkeznek és olyan parazitagombák irtására alkalmazhatók, amelyek a talaj feletti növényrészeket támadják meg vagy a növényeket a talajból fertőzik, valamint a magvakkal átvihető kórokozók irtására. Különösen hatásosak az olyan gombák esetében, amelyek a lisztharmaifcfertőzéseket okozzák. Ehhez a gombacsoporthoz tartoznak az Erysiphacease család képviselői, így az Erysiphe, Unciniula (Oidium), Sphaerothaca, Podosphaera fajták. Fontos gombákként egyenként megnevezzük az alábbiakat: Erysiphe cichoracearum, Podosiphaera leucotricha és Uneinula necator. A találmány szerinti hatóanyagok továbbá rizsmegbetegedések kezelésére használhatók. Így 2