161995. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az alfa4-3-oxo-1 alfa-metil-szteroidok előállítására

161995 6 5. ,példa: Éteriben oldott 0,76 g réz(I>jodidból és 0,17 g metillítiiumiból előállított lítiuim-dimetil-réz oldatálhoz (d. az 1. példát) 1^5 órán belül, erős keverés közben —12 °C-on 0,735 g 17-acetoxi-l,4,6Hpregnatrién^3)

i20-dk>n oldatát csepegtetjük. Az 1. példa szerint való feldolgozás és tisztítás után izopropiléterből átkristályosítjuk és így 0,44 g 17-acetoxinla-metil-4,6Tpregnadién-i3,20--diont kapunk, melynek olvadáspontja 214—215 °C. (UV: f2

86

= 26 700.) 6. példa: 7,5 g, metilénkloridban szusapendált réz(l)jodidból éteres metUlitiuim-oldat hozzácsepegtétésével előállított lítiumdimetil-réz-oldathoz 1,5 órán belül, erős keverés és hűtés 'közben 5,12 g 30 ml metilénkloridban oldott 1,'4-iandrosztadién_3,17^dioot csepegtetünk. A reakeióélegyet még 1,5 órán át keverjük. Ezután telített ammoniumklorid-oldatot adunk hozzá és 30 peroig keverjük. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfaton szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Á nyerstermék toluolból való átkristádyosítása után 4,0 g la-metil-4-a;ndrQSztén-.3,!l7-dionjt kapunk 147—148 °C olivadáispointtal. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű J4-3-oxo-la-10 -Jnetilnszteroidok eiőállításáiia, a'hol Rí a következő csoportokat jelenti: =0, =CH^CH3

,--CO-HCH3,

—CO—CH3, "H OH 15 20 25 v-CO^CH2

OR2, — CO—OH2OR

2

vagy —OR

2

, H OR2 R3 melynél R2

hidrogént vagy valamilyen acilgyököt — előnyösen .valamely alifás karbonsav gyökét — és R3 hidrogént vagy crövidszénláncú alkilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelő zl1

'

/

'^3oxoHszteroidot lítium-diraetil-rézzel reagáltatjuk. 1 rajz, 2 (képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója. 7406051. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3