161990. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 5,11-dihidro-dibenz [b,e] [1,4]- oxazepin-5-karbonsavak előállítására
7 ket az illékony anyagok eltávolítására vákuumban .bepároljuk, és a maradékot 25 ml metanolban oldjuk, mire 541-dilhidro-7-i(trifluonmetil)-dibenz[b,e] [il,4]-oxazepin-i5^utironitrilt kapunk. Olvadáspontja 68—70°. e) 54il-Dihidro-7-i(trifliuoiiTmetil)-dibenz[b,e] [1,4]-oxazepkn5-vajisiav-imetilészter Az 1b példában 7-klór-i5,ilil-di(hidiro-dibenz-[ib,e][il,4]-oxazepinH5-ípropaonitril helyett 80,5 g d) szakasz szerinti termékből kiindulva 5,11--dihidro-7-((triifluoiTmetil)-dibenz[!b^e][il,4]oxazepinHÖ-varjsav-im/etilészteirt kapunk. f) 5,ll-Dihidro-7-(trifluormetil)-dibenzi[b,e](tl,4J-oxazepin-5-vajsav Az le példában 7-klór-5,ilil^dihidro-dibenz-fb^e] [l,4]oxazepin-5-propionsaivHmetilészter helyett 27,3 g e) szakasz szerinti termékből kiindulva 5,lil-dihidro-7H(trifluormetil)-dibenz [ib,e] -[1,4] oxazepin-Snvaíjsavat kaipunk. Olvadáspontja 105-4.07°. 4. példa: 3-Klór-5,l l-dihidro-dibenz[b,e] [1,4] oxazepin-5-propionsav a) 3iKlórH54ll-idilhid.ro-diibenz[b,e] [l,4]oxazepin-ö^propionitril ,24,4 g 3-klór-i5,llil-^dihidro-di)benz[b,e][l,4]-oxazepint 55 ml akrilniftrilben szuszpendálunk, és a szuszpenziót 0—i5°-ra hűtjük. Ehhez hatásos keverés és hűtés közben 0,3 ml Triton B-t adunk, minden csepp hozzáadása után szünetet ítantjva. A hőmérséklet lassan 3°-ról 14°-ra, imaijd 5 perc alatt gyorsan 45°^ra emelkedik, miközben vörös színű víztiszta oldat keletkezik, A reakciókeveréket 5—ilű°-ra hűtjük, 5 percen át keverjük, szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd lassan fonrási hőmérsékletre melegítjük, 1 órián át visszafolyatás közben forraljuk, és az akrilnitril feleslegét vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 300—360 mtes dietiléter adagokkal extraiháljuk, az egyesített dietiléteres kávonatot 3,0 g aktívszénnel és 1,0 g Hyfloval kezeljük, majd leszűrjük, a szüredéket szárítjuk, és ibepároljuk, mire 31,6 g 3-klór-i5,llil-diíhidro-^dibenz[b,e] [l,4]oxazepin-5--propionitrilt kapunk. Olvadáspontja 200—210°. b) 3-Klor-i5,lil-áilhidrlo-diben2[b,e] [il,4]oxazepin-i5^prapionsajv-imetLlészter Az lb példa szerint eljárva, de 74clór-5,ll-dilhidro-dibenz[b,e]til,4]oxazepkn5^propionitril helyett 714 g a) szakasz szerinti termékből kiindulva 3-klór-(54ll-dlhidro-diibenz[;b,e] [l,4]oxazepin-i5Hpropionsia!VHmetilésztert kapunk. Forráspontja 0,5 torr nyomáson 170—175°. Hozam: 70%. . , 8 e) i3-Klór-5,ll-dilhidro-diibenz[b,e] [il,4]oxazepin-5-\propionsav S Az le példa szerint eljárva, de 74dór*<5,ll-dilhidro-dibenztb^e] [il,4] oxazepinJö-propionsav. -metilészter helyett 25,4 g b) szakasz szerinti termékből kiindulva, és az eljárás további előírásait követve 3-klor-i5,ill-dihidro-dibenz[ib,e]-1° -[(l,4]oxazepin-5-propionsaivat kapunk. Olvadáspontja: 138—140°. Hozam: 50%. 5. példa: 15 3-Klór-5,ll-dihidro-dibenz[b,e][l,4]oxazepin-5-propionsav a) a^-BrómHp-kiórbenziloxi-nitrofeniiléter 20 192,0 g 2nbróm-4-klonbenzilbromid és 105,0 g nitrofenol keverékéhez 6.0 ml 50%-os vizes nátriumhidroxid és 750 ml 95%HOS etanol elegyét csepegtetjük. A reakeitófkeveréket ezután 2 órán 25 át visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük, a csapadékot szűrőn elválasztjuk, vízzel jól kimossuk, és szárítjuk, 15:2,0 g terméket kaipunk 120—ili22° olvadásponttal. 30 b) o-(2-Bróm-4-klórbenziloxi)-anilin-hidroklorid ,2200 ml 2-propanol, 120 ml víz és 138,0 g a) szakasz szerinti termék keverékét 50°-ra melegítjük, és öt adagban 10 perces időközökben 35 adagonként 51,2 g vasport és 5,2 ml tömény hidrogénkloridot adunk hozzá. Ezután a reakciókeveréket 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, leszűrjük, a szüredéket 72 ml tömény sósavval hígítjuk, majd" lehűtjük. A kivált csa-40 padék 210—212° olvadáspontú. A szüredék még bizonyos mennyiségű terméket tartalmaz, és hűtéssel további csapadék válik ki. Olvadáspontja 209—011°. 45 c) ,2'H(2-Bróm-i44slóiilbenziloxi)Hforimanilid 84j0 g b) szakasz szerinti termék, 34,0 g nátriumformiát és 460$ g 98—100%-os hangyasav keverékét 3 órán át visszafolyatás közben for-50 maijuk, majd lehűtjük, és 1 kg jégre öntjük. A terméket 2 liter Maroforminál extraháljuk, a ikloroformos oldatot szárítjuk, szűrjük, és a szüredéket bepároljuk, mire 59,8 g 140—144° olvadáspontú terméket kapunk. 55 d) 3-Klór-i54il-J dnihidro-^dibenzo[!b,e][l,4]| oxazepin 0,70 g rézbronzot és 4,36 g kiáliuimkarbönát-60 nak 200 ml N,N-dimetiKónmamiddal készült oldatát visszafolyatás kÖzbeh forraljuk, és keverés közben 2 óra alatt részleteikben hozzáadjuk 10,8 g 2'-t(bróm-4-klór»benziloxi)-iformanilidnak 200 ml N,N-dimetilíownaimiddal készült oldatát. 65 Az első óra után 4,36 g (káHuttríkarbonátot 4
