161960. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ciklopentanon -2-karbonsav-észterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG «fT^. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. IV. 22-(RO—615) Franciaország' elsőbbsége: 1970. IV. 30. (70—15908) Közzététel napja: 1972- VI. 28. Megjelent: 1974. IV. 30. 161960 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 69/74 Feltalálók: Martel Jacques mérnök, Bondy, Toromanoff Edmond mérnök, Párizs, Franciaország Tulajdonos: Roussel Uclaf cég, Párizs, Franciaország Eljárás helyettesített ciklopentanon-2-karbonsavészterek előállítására 1 A 'találmány tárgya eljárás új, I általános képletű diszuibsztituált ciklopenitanonok előállítására. Á találmány szerinti eljárással olyan (I) általános képletű 3-i(3'HOR-éranisz-l'-ialikenil)-<;ikk>peratanon^-fcaribonsav-aMlésztereket állítunk elő — ahol ak rövidszénláncú alkil-csapontot jelent, R jelenítése hidrogénatom vagy R' csoport, R' jelenítése acil-csoport vagy a-tetrahidropiiranSl-iOsqporit, m jelentése 3, 4 vagy 5. Az (I) általános képletű vegyületek közül a 3--(3 '-a-^tralhiidropiirian'iloxi-transz-tl '-oktenity-oiklopentanon-i2-katibonsa'V-etilészteiTt és a 3-(3'-Mótoxi-transz-ir-okitenil)-iciklo(pentanan-2-karibonsav-etiiésztent említjük meg. Az- (I) általános képletű vegyületeiket az iparban — elsősorban a gyógyszeripariban — a pr^sztaglandiin-iCBoipoirtba tartozó vegyületek előállításának közbenső termékeiként használhatjuk fel. A prosztaglandin-szánmazékok előállítása ismert módszerrel történik. A folyamatot az 1. reakcióvázlaton mutatjiuk be. A prosztag-landinszármazékok előállíításának első lépésében valamely (IX) általános képletű 3n(i3%tetrahidropiranitoxi-'transz-l%alkenál)-ic(i)klopenitanon-2-karbansav-etilósztert — ahol alc rövádszénláncú alkil-esoportot jelent, és m jelentése 3, 4 vagy 5 — báziífcus reagens jelenlétében (X) általános 5 képletű aMl-halogén-alkénészternel kondeinzáltatunk — ahol Hal klóraitomot vagy brómatomot és alc2 rovidszénlénicú alkil-osoportot jelent, n jelentése 2, 3 vagy 4. Az így kapott (XI) általános képletű karballkoxi-prosztadiénfcarbonsav-10 -alkilészterrt. — ahol alc, alc2, m és n jelentése i fent megadott — alkálifémalkoholáttal reagáltatjuk, imaijd a kapott (XII) általános képletű vegyületet — ahol alc, alc2, m és n jelentése a fent megadott — bázikus reagens jelenlétében 15 elszappanosítjuk. Az így előállított (XIII) általános képletű vegyületet — ahol n és m jelentése a fent megadott — hőkezeléssei (XIV) általános képletű prosztadiénkarbonsavvá alakítjuk — ahol m és n jelentése a fent megadott —, 20 majd a kapott terméket savas közegben hidrolízisnek vetjük alá. Az uitóbhi reakcióban (X

V) általános képletű iprosztánsav-iszánmazókokat kapunk — ahol n és m jelentése a fent megadott. 25 A 3-i(3'-'tetralhidrqpkianiloxii-transz-r-alkeml)-cáklopenitanon-2-karbonsav-allkilészterek kondenzációs reakciójában felihasznált alkil-halogén-alkénésztereket ismert módon állíthatjuk elő. Ezt az eljárást a 2. reakcióvázlat mutatja be. 30 Az eljárás első lépésében valamely (XVI) álta-161i9:6Ű