161902. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2O-imino-pregna-1,3,5/10/,9/11/tetraén- származékok előállítására

161902 13 14 NMR spektrum (CDCl3-foan):. S = 0,73, 1,29 (dublett), 1,76, 372, —5,0 (széles), 5,2 (kvadrup­lett), 6,2, 6,55, 6,16 és 7,5 (AB-«pektrum) ppm. t Molekuláris ioncaúos a tömegspektrumfoan : C23H 30 N 2 O 3 -ból számítva 382, talált 3,82. 5 16. példa : 5 g 3nmetoxHl4a,17a-ietilidéndioxi-49-norpreg- 10 na-tl,3,5(10),i9i(il,l)—tetraén-20-ont 3,5 óra hosz­szat 35 ml 9&>/0 r<>s etanollal és 15 ml metil­hidrazinnal visszafolyatás közben forralunk. Le­hűlés után a kivált kristályokat szűrőn elvá­lasztjuk, és megszárítjuk. Metanol és metilén- 15 klcxrid elegyéből való átkristályosátás után 3,9 g tiszta 3-imetoxi-14a,il 7«^etilidéndioxÍHl 9-norpreg­nia-l,3,5(:10),9i(ílil)Jtetriaén-,20-on-20-i(N-metil-ihid­razon)-t kapunk. Olvadáspontja 174—189°. Infravörös spektrum (káliumibromidban): 3303, 20 3035, 2,800, 1630, 1603, 1567, 1492, 1400, 1255, 1125, 1,103 cm"1 . NMR spektrum (CDCl 3Hban): ö = 0,74, 1,28, 3,7(2, 2,90, 3,71, —4,2 (széles), 5,2 kvadruplett), 6,2, 6,55, 6,6 és 7,5 (AB-spektrum) ppm. 25 Molekuláris ionosúcs a tömegsipektrumban: C24H32N2 03-ból számítva 396, talált 396. 17. példa: 30 A 16. példában leírttal analóg módon 4,5 g 3-(hidroxi-ll4a47a-etilidéndioxi^l9-nonpre!gina­-l^,5(10),9(líl)-tetraén-a0^ont átalakítunk 4,6 g tiszta 3-tódroxinl4a, 17a-etilidéndioxi-il,9-norpreg­na-1 l,3,5i(dO),i9(ilil)-itetraién-i20-on-aOH(NHmetil-ihid- 35 razon)-ná. Olvadáspontja 220—225 °C. Infravörös spektrum (káliumbrofnidban): 3350, 3243, 1630, 1605, 1572, 1444, 1402, 1110 cm"1 .. NMR spektrum (CDCVban és dimetilszulf­oxidfoan): ö= 0,73, 1,25, 1,7,2, 2,88, 4,0 (széles), 40 5,2 (kvadruplett), 6,13, 6,5, 6,55 és 7,45 (AB-spektrum) ppm. Molekuláris ionosúcs a tötmegspektrumlban: C23H3(A)NHbol számítva 382, talált 382. 45 18. példa: 15 g 3-foidroxwl4a,17a-etilidéndioxi-19^nor­pregna-l,3,5(10),9(ll)-tetraén-1 20-oinnak 300 ml 50 tetrahidrofuránnal készült oldatához egymás után hozzáadtunk 1,3 ml 20%HOS n-hexános butil­litium-oldatot és 30 ml izopropiljodidot. A reak­ciókeveréfcet vízfürdőn visszafolyatás közben 3 inaipig melegítjük. A reakcióterméket szokásos 55 feldolgozása után kovasavgéloszlopon kromatog­rafáljuk, benzollal eluálva. A kívánt frakciókat összegyűjtjük, az oldószereket elpárologtatjuk, és a maradékot metanolból kikristályosítjuk. A hozam 5,25 g 3-izopropoxi-J4a,17a-etilidéndioxi- 60 -19-norpregna-l,i3,5i(10)í 9(lil)^tetraén-20-on. Az NMR spektruma megfelelt a vártnak. Olvadás­pontja 79—$2°. Ebből az izopropiléterfoől 3 g-ot 20 ml etanol­ban oldva visszafolyatás köziben 7 óra hosszat 65 15 ml metühidrazinnal forralunk. Lehűlés után vizet adunk hozzá, és ebből a keverékből 2,95 g kromatp^rafiailag tiszta 3-izopropoxi-14a,17a­-etilidéndioxi-<li9-nor)pregna-il,i3;a(il0),!9l('l,l)-tetrá­én-i20-on-20-i(N-metühidiiazon)-t kapunk. Olva­dáspontja 120-^131°. Infravörös színkép (káliumlbromidban): 3290, 3030, 1630, 1608, 1565, 1492, 1407, 1255, 1125, 1110 can" 1. NMR spektrum (ODCl 3-íban): d = 0,76, 1,28 (dublett), 1,712, 2,;92, 4,0—5,0 (széles), 4,46 (szep­tett), 5,21 (Ikvadrupleitt), 6,21, 6,5, 6,6 és 7,5 (AB-spektrum) ppm. Molekuláris iomcsúes a tömegspektrumiban: CaeHsgOsNaHből számítva 424, talált 424. 19. példa: 5 g 3Hmetoxi-14a,íl7ia-etilidéndi,oxi-il9-norpreg­na-^l,i3,5(!lO),S(il)l)-tetraén-i20-ont 35 ml 96%-os etanol, 35 ml trietilamki és 10 g etilhidrazin­oxalát keverékében 1 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Ezután vizet adunk hozzá, a kivált kristályokat szűrőn elválasztjuk, és meta­nol és metilénklorid elegyéből átkristályosítjuk. 4,2 g tiszta 3Hmetoxi-14a,il7a-ietilidéndioxi^l9--mrpregnia^,i3,5(10),,9(ll)-tetraén-20-on-20-<N­-etilhidrazon)-t kapunk. Olvadáspontja 168— 176°. Infravörös spektrum (káliumlbramidban): 3280, 3032, 1630, 1605, 1568, 149,2, 1409, 1255, 1130, 1110 cm-1 . NMR spektrum (CDCl 3-ban): ő = 0,76, 1,12 (triplett), 1,2,8 (dublett), 1,72, 3,2 (kvadruplett), 3,7, 4,25, 5,18 (kvadruplett), 6,12, 6,55, 6,6 és 7,5 (AB-spektrum) ppm. Molekuláris ioncsúcs a tömegspektrumban : C25H: v,N 2 0 3 -iból számítva 410, talált 410. 20. példa: A 19. példában leírttal analóg módon 5 g 3--metoxi-14a47a-j etilidéndioxi-li9-inorpregna-.l,3,-5(10),9i(ll)-tetraén^20-ont 10 g propilhidrazin­oxaláttal átalakítunk 4,9 ,g tiszta 3nmetoxi-14a,-17a-etilidéndioxi-li9^or,pregna-4;3,5(!l0),9(ll)-tet­raén-20-on-í20-(NHpropil-ihidrazoin)-ná. Olvadás­pontja 169—4176°. Infravörös spektrum (káliumbromidiban): 3300, 3270, 3032, 1630, 1602, 1565, 1490, 140,3, 1125, 1110 cm-1 . NMR spektrum (CDCl 3-ban): <5t=0,73, 0,90 (triplett), 1,28 (dublett), 1,72, 3,1 (triplett), 3,7, 4,45, 5,15 (kvadruplett), 6,2, 6,55, 6,6 és 7,5 (AB-spektrum) ppm. Molekuláris ioncsúcs ,a tömegspektrumban: C2 eH 3 eN 2 0a-iból számítva 424, talált 424. 21. példa: 5 g 3-metoxi-Jl4a,il7aHetiléndioxi-'19^norpregna­-l.S^lOJ.aíllJ-tetraén^O-oinnak 100 ml vízmen-7

Next

/
  • Elrendezés
  • Igazítás
  • Forgatás
Oldalképek
Tartalom