161885. lajstromszámú szabadalom • Eljárás perhidrobenzindének előállítására

161885 6 -atmoszféráiban visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 16 órán át forraljuk, lehűtjük és benzollal extraháljuk. A benzoics oldatokat ko.iyhasó-oldattal mossuk és -vízmentes .nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után színtelen hab alakjában itransz-anti-transz-3,3,7,-7-tbisz-(etiléndioxi)-i3a-metil-8H(3-oxobutil)-perhidro-benz(e)indént kapunk. A terméket 50 ml metanolban felvesszük, gázmentesít jük és nitrogén-atmoszféra alá helyezzük. Az oldathoz 5 ml 4 n sósavat adunk és 3,0 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A lehűtött oldatot vízzel hígítjuk és benzollal extraiháljuk. A benzoics oldatokat vízzel, telített vizes nátriumrthidrogénkanbonát-oldattal és konyhasó-oldattal mossuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után (+)-19-ncM%androszt-4^én-3,17-diont kapunk. A terméket kovasavgélen átszűrjük, 9 :1 arányú benzol-éter-eleggyel leoldjuk és aceton4iexán-elegyiből kristályosítjuk. Op. 17i3— 174 °C. 10 15 20 -izoxazol^-il)-me.til]-3,7-dioxo-perhidro-benz(e)indént kapunk. Op. .143,5—146 \j (ímetilénklorid-éter elegyből). Sza badalmi igénypontok: 1. Eljárás i(I) általános képletű perhidrobenzindének előállítására (mely képletben P jelentése 1—5 szénatomos primer alkil-csoport; Z jelentése karbonil-, '(kisszénatomszámú)^alkiléndioxi-metilén-, diwfkisszénatomszám ú)-alkoxi-metilén-, feniléndioxiimetilén-osoport vagy OR' C általános képletű csoport; ahol /'^ H R' jelentése hidrogénatom, kisszénatomszáimú alku-, tetrahidropiranil- vagy kisszénatomszáimú acil-esoport), 3. példa: 11,35 g racém transz-.anti-3a-«til-6-[i(3,ö-dimetil-izoxazol-4-il)-(metil]-3,i7-jdioxoHl,2,i3a,4,:5,7,8,9-9a,i9b-;ajekahidro-i3HHbenz(e)inidén 300 ml vízmentes etanollal és 100 ml trietilaminnal képezett oldatához 500 mg 5%r-as palládium/szén katalizátort adunk és a kapott szuszpenziót atmoszférikus nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel 2,0 óra után megszűnik. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk és friss etanollal mossuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk (wégül 50 °C-on 0,01 Hgmm-es vákuumban a trietilamin utolsó nyomainak eltávolítása céljából). Kie fehér tűk alakjában racém transzHaníti-transz-i3a^etil-i6-[i(3j5-dimetil-25 30 azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet —. ahol R és Z jelentése a fenti — katalitikusan hidrogénezünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést iners szerves oldószerben, szobahőmérsékleten és normál nyomáson végezzük el. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hagy ka-35 talizátorként palládiumot alkalmazunk. 4. Az 1—13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy .mono-, di- vagy trii(kisszénatoimszámú)alkilamint tartalmazó íreakcióközeget alkalma-40 zunk. 1 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója. 7406040. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3