161874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epitiovegyületek előállítására
161874 13 14 az éteres extraktot telített konyhasó-oldattal mossuk, nátaiumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Finom vákuumban végrehajtott frakcionált desztilláció után ILO—ilil3 °C/0,01 Hgmm forráspontú 10,ll-epoxi-3,7,10,ll-tetraimetil-2,ö- 5 -dadekadiénkarbonsavetilésztert kapunk, n20 o = = 1.4792. , 10. példa: 10 7,9 g 9,10-epitio-6,10-dimetil-undec-5-transz-én-2^-on és 7,85 ml dietiMoszfonoeaetsavetilészter 40 ml vízmentes etanollal képezett elegyéhez jéghűtés közben 0y8 g nátrium 20 ml víz- 15 mentes etanollal képezett oldatát csepegtetjük és az elegyet 4 órán ét szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet jegesvízbe öntjük, éterrel kimerítően extraháljuk és a 2. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. Kovasavgélen történő 20 kromatogirafáiás és 4 : 1 arányú hexán-etilacetát eleggyel történő eluálás után 10,ill-iepitio-3,7r ll-triimetil-2^cisz/tr.ansz,i6-transzHdodeíkdiénba(.nbo[isavetilésztert kapunk. A termék mintája tokoscsőben desztillálva kb. 115 °C-on/0,001 Hgmm 25 forr; n20 D = 1.5069. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 31,5 g 9,li0Hepoxi-6,li0-diimetil-nundec-'5-transz- 30 -én-2-on és 11,4 g tiokarbamid szuszpenziójához jéghűtés és erős keverés köztben 75 ml 2 n kénsavat csepegtetünk. A reakcióelegyet jéghűtés mellett 2 órán át keverjük, majd 7,95 g nátriuimkarlbanát 35 ml vízzel képezett oldatát cse- 35 pegtetjük hozzá és az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet konyhasóval telített jegesvízbe öntjük, éterrel, kimerítően extraháljuk és a 2. példában leírt módon dolgozzuk fel. Kovasarvgélen történő kromatogira- 40 falás és 4:1 arányú hexán-éter eleggyel való eluálás után 9,10Hepitio-6,10-dknetil-undec^5--transz-én-i2-ont kapunk. A termék mintája golyósesőfoen desztillálva kb. 85 °Oon/0,001 Hgmm forr; n2°D = 1.4965. 45 11. példa: 7,2 g 9,li0nepitio-6,9404;rimetil-undec-5-oisz/ 50 /transz-énH2-an és 6,73 g dietilfoszfonoeceteavetilészter 30 ml vízmentes etanollal képezett oldatához jéghűtés közben 0,69 g nátrium 15 ml vízmentes etanollal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyeft 4 órán át szobahőmérsék- 55 léten keverjük, jegesvizfbe öntjük, éterrel extraháljuk és a 2. példában leírt módon dolgozzuk fel. Kovasiavgélen történő kromatografálás és 4 :1 arányú hexán-etilacetát eleggyel történő eluálás után 10,ll-epitio-i3,7,rl0,<ll-tetrametil^2,6- 60 -dodakadiénkarbonsavétilésztert kapunk. A termék mintája golyóscsőben desztillálva kb. 115 °C-on/0,001 Hgmm forr; n2 V= 1.470.2. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: '65 6,7 g tiokarlbamid ós 22,4 g 9,10-epoxi^6,9,10--itrimetil-undec-i5-cisz/transz-én-2-on szuszpenziójához jéghűtés és erős keverés közben 50 ml 2 n kénsavat csepegtetünk. Az elegyet további 2 órán át keverjük, majd jéghűtés közben 5,3 g nátriumkanbonáit 20 ml vízzel képezett oldatát csepegtetjük hozzá és a keverésit szobahőmérsékleten 1,5 órán át folytatjuk. Az elegyet jegesvízbe öntjük, éterrel kimerítően extraháljuk és a 2. példában leírt módon feldolgozzuk. Kovasavgélen történő kramiatogirafiáliás és 3 :1 arányú hexán-éter eleggyel végrehajtott eluálás uitán 9,10Hepitio-i6;9,10-trim©til-u!radec-5Hcisz/transz-é:-i-2-ont kapunk. A termák mintájának forráspontja golyósesőben történő desztilláció esetében kb. 85 °C/0,Ű01 Hgmm; n20 D = 1.5013. 12. példa: 2,05 g finoman porított tiokarbamid és 6,2 g 10,ill-epoxi-3,7,lil-triimetilHdidekaH2-cisz/trainsz-6--dién-nitril jéggel hűtött szuszpenziójához intenzív keverés köziben 13,3 ml 2 n kénsavat csepegtetünk és a reakcióelegyet 2 órán át jéghűtés mellett keverjük. Ezután 1,4 g nátriumkarbonát 6 ml vízzel képezett oldatát adjuk hozzá és a keverést szobahőmérsékleten 1,5 órán át folytatjuk. Az elegyet jegesvízbe öntjük, éterrel kimerítően extraháljuk és a 2. példában leint módon dolgozzuk fel. Kovasavgélen történő kromatografálás és 6 :4 arányú hexán-éter eleggyel végrehajtott eluálás után 10,11-epitio-3,7,ll-trknetil-idodeika-2^cisz/tranisz,i6-transz-dien-mitri.lt kapunk. A termék mintája golyóscsőben desztillálva kb. 120 oCHon/0,05 Hgmm forr; n20 D = 1.5171. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 21 g 9,10-epoxi-6,10"Hdimetil-unidee-5-transz-én-2-on és 18 g dietiMoszfonoacetonitril 100 ml vízmentes etanollal képezett oldatához keverés közben 2,3 g nátrium. 50 ml vízmentes etanollal képezett oldatát csepegtetjÄ. A reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot telített konyhasó-oldatba öntjük, éterrel kimerítően extraiháljuk és a 2. példában ismertetett módon feldolgozzuk. Frakcionált desztillációval 10,11-Hepoxi-3,7,lil-trimetiljdodeka-2-cisz/transz-6--transzHdién-nitrilt kapunk. Fp. 109—113 °C/0,2 Hgmm; n20 D = 1.4848. A fenti példában ismertetett eljárással analóg módon 10,11 -epoxi-3,7,10,ill-tetrametil-(dodeka-2,6-idién-nitriljből 10,ll-iepitio-3,7,10,lil-tetrametilndodöka-2,6--dién-nitrilt; 10,llneipoxi-3,7,ll-trimetil-tridefca-2,!6Hdién-nitriiből 10^11-epitio-3,7,ll-*rimetil-trideka^2,6-dién-nitrilt; és 7
