161826. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaciklusos vegyületek előállítására
9 zol, egy di-(rövidszénláncú)-alkil-szulfoxid, pl. dimetilszulfoxid és/vagy valamely mono- vagy diamin, pl. etiléndiamin, anilin, toluidin vagy morfolin, végül egy hidroxi-(rövidszénláncú)-alkilamin, pl. etanolamin vagy di-(2-hidroxi- 5 etil)-amin. Az előállított vegyületek a szubsztituensek megadott értelmezési tartományán belül önmagában ismert módón átalakíthatók. így pl. a kapott primer, szekunder vagy tercier aminők 10 alkoholok reakcióképes észtereivel, rövidszénláncú alkilénoxidokkal, pl. etilénoxiddal vagy aldehidekkel és ketonokkal redukálószerek, így hangyasav, vagy ennek funkciós származékai jelenlétében, vagy kémiai redukálószerek (nász- 15 "cens hidrogén) alkalmazásával akként reagáltathatok, hogy szekunder, illetve tercier amino-, továbbá kvaterner ammóniumvegyületek képződnek. A kapott primer vagy szekunder aminők pl. savhalogenid ékkel vagy savanhidri- 20 dekkel reagáltatva acilezhetők. A kapott acilvegyületek másfelől pl. savas vagy alkálifémhidroxidos kezeléssel hidrolizálhátók, vagy pl. egyszerű vagy komplex könnyű fémhidridekkel kezelve redukálhatok. A kapott tercier 25 aminők pl. oxidáló- vagy acilezőszerekkel, így hidrogénperoxiddal vagy persavakkal vagy savhalogenidekkel vagy savanhidridekkel, pl. alifás vagy aromás perkarbonsavakkal, illetve halogén-hangyasavészterekkel N-oxidokká vagy 30 szekunder aminokká átalakíthatók. A bázisos csoportot tartalmazó vegyületek átalakíthatók savaddiciós sókká, pl. valamely szervetlen vagy szerves savval reagáltatva, 35 vagy megfelelő anioncserélőket használva és a képződött sót izolálva. Másrészt a savaddiciós sók egy bázissal kezelve — err,e a célra alkálifém- vagy földalkálifémhidroxid, ammónia vagy hidroxilcsoportot tartalmazó anioncserélők 40 váltak be — előállíthatók a szabad vegyületek. Savaddiciós sók, főként gyógyászatilag alkalmazható nem toxikus savaddiciós sók képzésere alkalmas savak a következők: szervetlen savak; a sósav, hidrogénbromid, kénsav, foszfor- 45 sav, salétromsav vagy perklórsav; szerves savak, főként szerves karbonsavak és szulfonsavak, mint a hangyasav, ecetsav, propionsav, borostyánkősav, glikolsav, tejsav, almasav, borkősav, citromsav, aszkorbinsav, maleinsav, hid- ß0 roximaleinsav, piroszőlősav, fenilecetsav, benzoesav, 4-aminpbenzoesav, antranilsav, 4-hidroxibenzoesav, szalicilsav, aminoszalicilsav, embonsav vagy nikotinsav, valamint a metánszulfonsav, etánszulfonsav, hidroxietánszulfonsav, g g etiiénszulfonsav, halogénbenzoiszulfonsav, toluolszulf onsav, naf talinszulf onsav, szulf anilsäv vagy ciklohexilszulfaminsav. A felsorolt és más sók, pl. pikrátok felhasználhatók a szabad vegyületek tisztítására is. 60 Ebből a célból a szabad vegyületeket sókká alakítjuk át, a sókat a nyers reakciókeverékből elkülönítjük, majd az izolált sókból a kívánt vegyületeket felszabadítjuk. Az új vegyületek szabad és só alakjai között fennálló szoros ké- 65 10 miai rokonságra való tekintettel mind az előzőekben, mind a következők során a szabad vegyületeken vagy azok sóin értelemszerűen és célszerűen adott esetben a megfelelő sókat, illetve a szabad vegyületeket értjük. A kapott izomerkéverékek önmagában ismert módón, pl. frakcionált desztillációval vagy kristályosítással és/vagy kromatográfiás úton az egyes izomerekké választhatók szét. Az aszimmetrikus szénatomot vagy szimmetriacentrum nélküli racém termékeket optikai antipódokká bonthatjuk, így pl. diasztereoizomer sókeveréket képzünk pl. d- vagy 1-borkősav felhaszná lásával, a kapott keveréket pl. frakcionált kristályosítással elválasztjuk és kívánt esetben az elválasztott sókból az egyes optikai antipódokat feelszabadítjuk. Az előállítási vagy átalakítási eljárás során használt műveleteket önmagában ismert módon pl. hígítószerek távollétében vagy jelenlétében kivitelezzük. Hígítószerként előnyösen a reakciópartnerekkel szemben iners és azokat oldani képes oldószereket használunk. A reakció során oldószereken kívül katalizátorok, kondenzálószerek vagy semlegesítő szerek felhasználása is szükséges lehet, a reakciókat esetleg iners gázatmoszférában, pl. nitrogénatmoszférában, hűtés vagy melegítés és/vagy magasabb nyomáson folytatjuk le. A találmány oltalmi köre kiterjed azokra az eljárásváltozatokra is, amelyeknél a találmány szerinti eljárás tetszés szerinti szakaszában közbenső termékként kapott vegyületeket kiindulóanyagként használjuk és a végtermékig még hiányzó reakcióműveletet vagy műveleteket foganatosítjuk, vagy az eljárást tetszés szerinti szakaszában megszakítjuk. Lehetséges olyan el jár ás változat is, amelyben a kiindulóanyagokat reakció közben képezzük, vagy a kiindulóanyagokat sóik vagy reakcióképes származékai alakjában használjuk. • Az eljárásváltozatok során azokat a kiindulóanyagokat részesítjük előnyben, amelyekkel a kiemelt végtermékek előállíthatók. A kiindulóanyagok ismert vegyületek, vagy önmagában ismert eljárásokkal előállíthatók. Az a) el jár ás változatban említett II általános képletű 4b,8b,8c,8d-tetrahidro-dibenza[a,f]-ciklopropai[cd]-pentalén-származékot pl. Ciganek (J. Am. Chem. Soc, 88. kötet, p. 2882, 1966) és Rabideau és munkatársai (J. Am. Chem. Soc, 90. kötet, p. 4465, 1968) módszere szerint állítjuk elő, vagyis a megfelelő 9,10-dihidro-9,10--eteno-antracén vegyületeket az e) eljárásváltozattal analóg módon besugározzuk. Az így előállítható 4b,i8b,ßc,8d-tetrahMro^dilbenzo[a,f ] cik lopropa[c,d]-pentalén vegyületeket más kiindulóanyagokká is átalakíthatjuk, pl. a végtermékek átalakításánál ismertetett módszerekkel. Így pl. a kapott észterek hidrolizálhátók, vagy savas bázisos szerek, mint ásványi savak vagy komplex nehézfémsavak, továbbá alkálifémkarbonátok vagy -alkoholátok jelenlétében átészte-5
