161825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-fenilzsírsavszármazékok előállítására

'1 25 150°-on forr (0,04 Hgmm-en), ós amely állás közben 50—52 olvadáspontú szilárd termétoké alakul. •6 20. példa: 10 g a-[p-i(l-ciklohexenil)-fenil]Hpropio:nsavmetilészter 50 ml metanolos oldatát 20 ml hidrazmhidráttal elegyítjük és 18 órán át szobahő- 10 mérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet felére bepárolva kristályosodás indul meg. A reakcióelegyet lehűtjük, a képződő kristályokat szűrjük, majd metilénklorid-petroléter elegyből átkristályosítva a XXXVI képletű a-fp^ciklo- 15 hexenil)-fenil]-prapionsavhidrazidot kapjuk, fehér kristályos alakban, «amely 127—128°-on olvad. 21. példa: ' • • 20 34 g a-[p-{l-ciklooktenil)-fenil]-propionsavinitril 300 ml etanolos oldatához 16 g káliumhidroxid 50 ml vizes oldatát adjuk, majd 36 órán át viszszacsepegő hűtő alkalmazásával forraljuk. Az 25 etanol vákuumban történő lepárlása után a maradékot 350 ml vízben oldjuk. A vizes oldatot először éterrel kirázzuk, majd koncentrált sósavval savanyítjuk és éterrel ismét kirázzuk. Az éteres extraktumot vízzel mosva, nátriumszul- 30 fát felett szárítva és vákuumban bepárolva egy sárga olajat kapunk. Nagy vákuumban történő desztillálás után XXXVII képletű a-[p-.(l-ciklooktenil)-fenil]-propionsavat ikapunk, sűrű olaj formájában, amely 190—195°-on forr (0,1 35 Hgmm-en). A 135—140° olvadáspontú szilárd nátriumsót kapjuk, iha ezt a karbonsavat éterben oldjuk, és számított mennyiségű etanolos nátriumhidroxidos oldattal elegyítjük, bepéroljuk és a mára- 40 dékot acetonnal eldörzsöljük. A kiindulási anyagként .alkalmazott a-[p-(l-ciklooktenil)-fenil]-propionsavnitrilt a következőképpen állíthatjuk elő: 45 31 g, kloroformmal mosott és jóddal aktivált imagnéziumforgács 400 ml erősen kevert, abszolút tetrahidrofurános szuszpenziójához 60°-on 244 g 2-(p-,brómfenil)-2-metü-l,3-dioxolán 600 ml tetrahidrofurános oldatát csepegtetjük. A 50 csepegtetési úgy szabályozzuk, hogy a reakció kezdeté után a hőmérséklet tf0° fölé ne emelkedjen. A reakcióelegyet a osepegtetés befejezése után még egy órán át 60°-on melegítjük, majd 15°-ra hűtjük le és keverés közben 164 g 55 ciklooktanont csepegtetünk hozzá. Ezután még egy órán át hagyjuk reagálni, majd a reakciókeveréket vákuumban bepároljuk. A maradékot jég és 450 ml telített vizes ammóniumkloridoldat keverékére öntjük. Éterrel extraháljuk, az 60 éteres fázist vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Nagy vákuumban történő frakcionált desztilláció után 2- [p-(l-hidroxiciklooktil)-fenil] -2Hmetil-l ,3-dioxölátií kapunk, színtelen, sűrű olaj formája- B5 26 ban, amelynek forráspontja 150—162° (0,05 Hgmm-en). E vegyület 85 g-jának 480 ml jégecet és 150 ml 2 n sósav elegyével készített oldatát egy órán át 100°-on melegítjük. Lehűtés után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékhoz vizet adunk és éterrel extraiháljuk. Az éteres extraktumot 2 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk é<*. vákuumban bepároljuk. Nagy vákuumban történő desztillációval p-{l-ciklooktenil)^acetofenont kapunk, világossárga, sűrű olaj formájában, amely 134—136°-on forr (0,15 Hgrnmnen). 14 g nátriumbórfaidrid 500 ml metanol és 120 ml víz elegyével készített, 5°-^ra hűtött oldatát keverés közben 70 g p-(l-ciklooktenil)-acetofenon 200 ml metainolos oldatával reagáltatjuk, még két órán át 5—10°-on keverjük, majd 2 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Vákuumban kfo. 500 ml metanolt ledesztillálunk, a maradékot 500 ml vízzel elegyítjük és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos extraktumot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A gyakorlatilag színtelen olajos maradék a nyers 1-hidroxi-l-[p-(l-ciklooktenil)-fenil]-etán, amely közvetlenül feldolgozható. E hidroxivegyület 69,2 g-jónak 700 ml abszolút benzolos oldatához 50 ml tionilkloridot és 5 csepp dimetilformamidot aduink, majd az ele-gyet 3 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A vákuumben foepárlással nyert 1-Jklór-l-[pi(l-ciklooktenil)-fenil]-etánt 150 ml dimetilszulfoxidban oldjuk és ezt az oldatot keverés közben 34,5 g nátriumcianid 200 ml 50—60°-ra melegített, dimetilszulfoxidos szuszpenziójához adjuk. Az elegyet ezután egy órán át ezen a hőmérsékleten reagáltatjuk, lehűtjük, 300 ml vízzel elegyítjük, majd 1:1 arányú éter-etilaoetát eleggyel extraháljuk. A szerves extraktumot v'zzel mossuk, nátriuimszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot magas vákuumban desztillálva a-[p-<(l-ciklooktenil)-fenil]-propionsavnitrilt kapunk sárga olaj alakjában, forrpont 165—172° (0,15 Hgmm-en). 22. példa: 5 S p-(l-ciklohéxeniy)-fenil-acetonitril 100 ml abszolút etanolos oldatát —10°-ra hűtjük le. Az oldatba egy órán át száraz sósavgázt vezetünk, majd 16 órán át állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet forgóbepárlón vákuumban ibepároljuk 30 ml-re, majd a vöröses alkoholos oldatot 100 ml telített nátriumkarbonát-oldatba öntjük, amelyhez 100 g jeget adtunk, majd kétszer 150 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot először telített konyhasó-oldattal mossuk, majd 100 ml jéghideg 2 n kénsavval extraháljuk. A kénsavas extraktumot vízfürdőn 30 percen át 60°on melegítjük, miközben egy színtelen olaj válik le. Éterrel kirázzuk, az extraktumot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük 13