161810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás primer alkenolok előállítására
5 acetát átészterezése teljessé válik. A desztilláció fenéktermékében allilacetát gázkromatográfiásán nem volt kimutatható. A felesleges metilalkohol ledesztillálása és a katalizátort tartalmazó fenéktermék újradesztillálása után 170 g allilalkoholt kapunk, amelynek forrpontja 97°. Teljes kitermelés: 98%. A termék tisztasága nagyobb 99,9%-nál (a maradék metilalkohol). 2. példa: Az allilacetát átészterezését metilalkohollal allilalkohollá és metilacetáttá folyamatosan végezzük egy töltetes desztillációs kolonnában, amelynek hossza 2 m és belső szélessége 30 mm. A kolonna középső részébe óránként 65 g allilacetát, 62,4 g metilalkohol és 0,65 g KOH elegyét nyomatjuk be. A metilalkohol : allilacetát mólarány 3 : 1 volt. Fejpárlatként metilacetát és metilalkohol 54 C C forrpontú azeotrop elegyét és fenéktermékként allilalkohol, felesleges metilalkohol és katalizátor keveréket különítjük el, amely nyomokban még allilacetátot tartalmaz. Ezt a fénékterméket folyamatosan benyomatjuk egy további desztillációs kolonnába, és lényegében metilalkoholból álló fejtermékké (forrpont: 65 °C) és olyan fenéktermékké választjuk szét, amely a katalizátor mellett csak allilalkoholt tartalmaz. Ezen allilalkohol-fenéktermék újradesztillálásával tiszta allilalkoholt kapunk, amelynek forrpontja 97 °C és tisztasága 99,9% feletti érték. 3. példa: 114 g metallilacetátot (1 mól) és 160 g (5 mól) metilalkoholt 2,2 g KOH-val (az észterre vonatkoztatva 2 s%) 30 percen át szobahőmérsék léten reagáltatunk. Az elemzés 1,73% át nem alakult metallilacetátot mutat ki, ami 96 mól átalakulásnak felel meg. A metilalkohol-metilacetát azeotrop-elegy .ledesztillálása után az összes metallilacetát metallilalkohollá alakul. A desztillációs feldolgozással kapott tiszta metal! ilalkohol forrpontja 114 °C és tisztasága 99,56%. 4. példa: 68 g (0,6 mól) metallilacetátot és 192 g (6 mól) metilalkoholt 2 g KOH-val szobahőmérsékleten 30 percen át reagáltatunk. Az elemzés 0,53 s% át nem alakult metallilacetát maradékot mutat, ami 98 mól%-os átalakulásnak felel meg. A metilalkohol-<metilaoetát azeotrop-elegy ledesztillálása után a reakció mennyiségileg végbemegy, és desztillációs feldolgozás után tiszta metallilalkoholt kapunk. 5. példa: 43 g (0,25 mól) l,3-diacetoxi-2-metilén-propánt és 160 g (5 mól) metilalkoholt 1,7 g KOH-val elegyítünk, és 30 percen át szobahőmér-6 sékleten reagáltatunk. Ezután a metilacetátot a metilalkohollal együtt ledesztilláljuk (forrpont 54—55 °C) és ezzel a reakciót teljessé tesszük. A felesleges metilalkohol ledesztillá-5 lása után a fenéktermékben 2j metilén-l,3--propándiol marad vissza a katalizátorral együtt. Rotációs filmbepárlóban csökkenteti nyomáson végzett desztillálással katalizátormentes diolt kapunk. 6. példa: 85 g (0,5 mól) l-acetoxi-2^metilén-4,4~dimetil-15 -pentánt, („acetoxi-izoktént") 122 g (3,5 mól) metilalkoholt és 1,1 g KOH-ot szobahőmérsékleten, 30 percig keverünk. Elemzéssel 1,27 s% át nem alakult acetoxi-izooktént találtunk, ami a 97 mól%-os átalakulásnak felel meg. A me-20 tilacetátot és metilalkoholt 178 °C fenékhőmérsékletig ledesztilláljuk. Ezután a fenéktermék összetétele a következő: Komponensek s% 2-metilén-4,4-dimetilpentanol-l 95,00 acetoxi-izooktén , 0,12 30 metilalkohol és egyéb könnyen forró párlatok 4,88 100,00 Frakcionálással 85 °C-on/20 Hgmrn forró színtelen desztülátumot kapunk, amelynek 2-metilén-4,4-dtmetilpentanol-l tartalma 99,63 s%. 7. példa: 100 g acetoxi-izouktént, 100 g metilalkoholt és 1 g NaOH-ot keverünk szobahőmérsékleten 45 és rövid időközönként elemezzük. Az át nem alakult acetoxi-izookténtartalmat az idő függvényében a következő táblázat szemlélteti: idő (órában) acetoxi-izooktén s%-ban 0,5 2,19 1 2,15 55 2 2,13 A reaíkció tehát már 30 perc után eléri az egyensúlyi állapotot és beáll 96 mól%-ra. Ez-60 után 2 órán belül ledesztilláljuk a metilacetátot és a metilalkoholt. A desztillációs maradékot ismét 100 g metilalkohollal egyesitjük, és a reakció teljessé tételére a metilalkoholt és a csekély mennyiségű metilacetátot gyorsan le-65 desztilláljuk. 3
