161810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás primer alkenolok előállítására

MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS I Bejelentés napja: 1970. VII. 20. (BA—2444) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1969. VIII. 02. (P 19 39 142.5) Közzététel napja: 1972. V. 28. Megjelent: 1974. II. 28. 161810 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 33/02 Feltalálók: Dr. Grolig Johann vegyész, Leverkusen, Dr. Scharfe Gerhard fizikokémikus, Leverkusen, Dr. Swodenk Wolfgang vegyész, Odenthal-Glöbusch, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: BAYER Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás primer alkenolok előállítására A találmány primer alkenolok előállítására szolgáló gazdaságos eljárásra vonatkozik. A 2 072 015 sz. amerikai szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint a telítetlen alkoholokat úgy állítják elő, hogy a megfelelő allil- 5 -típusú telítetlen halogenideket 80—250 °6!-on, atmoszférikusnál nagyobb nyomáson az ekvivalensnél nagyobb mennyiségű bázikus fémvegyülettel és legalább ekvivalens mennyiségű vízzel reagáltatják. Az eljárás hátránya, hogy 10 a reakciót nagy nyomáson és viszonylag magas hőmérsékleten kell végrehajtani. A hőmérséklet megfelelő szabályozása döntő jelentőségű; túl alacsony hőmérsékleten ugyanis a hozam nagymértékben csökken, míg túl magas hő- IS mérsékleten aldehid- és keton-melléktermékek képződnek. A 2 426 264 sz. amerikai szabadalmi leírás eljárást ismertet allilalkohol előállítására. Az 20 eljárás során propilénoxid-gőzöket 200—300 °C hőmérsékleten trilítiumfoszfát-katalizátorral hoznak érintkezésbe, majd a képződött allilalkoholt elkülönítik. Az eljárás hátránya, hogy egy lépésben a propilénoxid csak kb. 15—20%-os ho- 25 zammal alakítható allilalkohollá. Azt találtuk, hogy a primer alkenolokat gazdaságilag előnyös módon állíthatjuk elő, Iia a primer alkenilacetátokat metilalkohollal 0—150 °C-os hőmérsékleten olyan katalizátorokkal rea- 30 gáltatjuk folyadékfázisban, amelyek a periódusos rendszer I—III főcsoportjabeli fémeknek alkálihidroxidjait és/vagy alkoxidjait, vagy ezen alkoxidok elegyét vagy komplex-sóit tartalmazzák. Az alkenilacetátok átalakítását primer alkenolokká gyakorlatilag tökéletessé tehetjük, amennyiben a reakciót metilalkohol felesleggel végezzük, a reakciónál keletkező metilacetátot desztillációval eltávolítjuk az egyensúlyi rendszerből és ha a metilalkohol felesleget ledesztilláljuk. A visszamaradó iszap újradesztillálása után kapjuk a színtelen, fémvegyületektől mentes primer alkenolokat. A primer alkenolok előállítására kiindulási anyagként a primer alkenilacetátok alkalmasak, amelyek pl. 18-ig terjedő szénatomot tartalmaznak, mint pl.: allilacetát, metallilacetát, l^acetoxipentén, 1-acetoxi-izopentén, 1-aoetoxi-hexén, 1-acetoxi-izohexén, l-^acetoxi-heptén, 1-aoetoxi-izoheptén, 1-acetoxí-oktén, 1-acetoxi-izoketén, 1-acetoxi-izodecén vagy 1-acetoxi-izododecén l,3-diacetoxi-2-metilén-propán. A reakcióban a megfelelő primer alkenolokat kapjuk, mint pl.: allilalkohol, metallilalkohol, primer pentenol, primer izopentenol, primer hexenol, primer izoheáxenol, primer heptenol, primer izoheptenol, primer oktenol, primer izooktanol, primer izodecenol, primer izododecenol, 2-metilén-l,3-propándiol, stb. 161810