161809. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allilalkohol előállítására
7 san vagy szakaszosan az üledékkel együtt elveszünk és azt adott esetben megfelelő tisztítás után, pl. desztilláció után visszavezetjük az elpárologtatóba. A kondenzálható részek lecsapásánál és elválasztásánál visszamaradó gázhalmazállapotú rész lényegében at nem alakult propilénből, oxigénből és a keletkezett széndioxidból áll, mely adott esetben iners gázokat, így propánt, nitrogént és argont is tartalmazhat. A cseppfolyósítható alkatrészek leválasztásánál alkalmazott hőmérséklet és nyomás szabja meg azt, hogy a kondenzálás után a gázfázisban milyen mennyiségben maradt még kondenzálható reakció-termék, így víz, allilacetát és ecetsav. A még reaktor nyomáson levő gázfázist közvetlenül visszavezethetjük a keringő gázba, az ecetsav-víz-elpárologtatón átvezetve újra reakcióba vihetjük. Eljárhatunk oly módon is, hogy a hőmérséklet és/vagy a nyomás megváltoztatásával további folyadékmennyiséget választunk le és a gázfázist csak e második folyadékmennyiség elválasztása után visszük vissza a körfolyamatba. A folyadékfázis feletti nyomás csökkentésekor bizonyos gázmennyiség szabadul fel, melyet újra sűríthetünk és megfelelő módon visszavihetünk a körfolyamatba. A propilénnel allilacetáttá való átalakulásakor melléktermékként keletkező széndioxid is visszavihető a reakcióba. A széndioxid-mennyiség felszaporodását megakadályozhatjuk oly módon, hogy a visszavezetett gázáramból egy részt folyamatosan elveszünk és így a körfolyamatban állandó széndioxid-koncentrációt tartunk, pl. a körfolyamatban levő gáz széndioxidtartalmát 20—30% közé állítjuk be. A körfolyamatból kivett gázból a széndioxidot kimossuk és a tisztított gázt visszavihetjük újra a körfolyamatba. A találmányunk szerinti eljárásnál keletkező felső, szerves fázist, mely lényegében allilacetátból áll és az alsó, vizes fázist, mely lényegében vízből áll, egyesítjük, teljes mennyiségben vagy részlegesen és az egyesített folyadékot savas katalizátorral kezeljük. E savas katalizátoros kezelésbe közvetlenül is bevihetjük a folyékony kondenzátumot minden fáziselválasztás nélkül. Az allilacetátnak allilalkohollá való hidrolízise savas katalizátor jelenlétébén, pl. ásványi sav vagy savas ioncserélő gyanta jelenlétében megy végbe. Használhatunk itt folyé. kony ásványi savakat, pl. kénsavat. Ez esetben a reakció befejeződése után a katalizátort semlegesítéssel, pl. nátriumhidroxid hozzáadásával távolítjuk el, illetve tesszük hatástalanná. Az allilacetát hidrolízise célszerűen, savas kationcserélő jelenlétében vihető végbe. Kationcserélő gyantának megfelelő a sztirol és a divinilbenzol szulfonát kopolimerizátuma. A divinilbenzolos polisztirol-szulfosavak térhálósítási foka pl. 1—25 s% lehet. A reakció befejeződése után a katalizátort ezesetben mechanikusan távolítjuk el, pl. kiüllepítjük, leszűrjük vagy 8 centrifugáljuk. A katalizátortól megtisztított reakció-terméket ezután desztillációs úton dolgozzuk fel. Célszerű, ha az allilacetát hidrolízisét 50—150 5 °C-on végezzük. A hidrolízist végezhetjük atmoszférikus nyomáson vagy 1—10 at túlnyomáson. Az allilacetát hidrolízisénél reakcióegyensúly áll, be az allilalkohol, víz, ecetsav és a még 10 átalakulatlan allilacetát között. Ez az egyensúly az allilalkohol javára tolódik el, ha megemeljük a víz-allilacetát arányát. A katalizátortól megtisztított reakció-terméket egy desztilláló berendezésben szétválasztjuk 15 fejpárlatra és egy desztillációs maradékra. A fejpárlat 82—84 °C-on forr, allilacetát, allilalkohol és víz azeotrop elegyéből áll. A fenéktermék allilalkohol, víz és ecetsav keveréke. A fejpárlatként levett terner azeotrop elegy ösz-20 szetetele pl. a következő: allilalkohol 9 s%, víz 20 s% és allilacetát 71 s%>. A fejpárlat a kondenzálás után két fázisra válik szét. A vizes fázis összetétele: 7 si0/0 . allilalkohol, 89,9 s% víz és 3,1 sl% allilacetát. A szerves fázis össze-25 tétele: 9,5 s% allilalkohol, 5 s^ víz és 85,5 s% allilacetát. Megtehetjük azt, hogy mindkét fázisból egy-egy részt refluxként visszaadunk, de még jobb, ha csak a felső fázis egy részét adjuk vissz a desztillátorba. Az alsó fázist ez esetben 30 teljes mennyiségében hidrolízisre visszük. A felső fázist visszavezetjük az allilacetát hidrolízisére. Az első desztilláló-oszlop fenéktermékét egy második desztilláló-oszlopon szét-35 választjuk. A fejp"árlat allilalkoholból és vízből álló azeotrop elegy, mely 89 °C-on forr, a desztillációs maradék vizes ecetsavból áll. Az üstmaradékot visszavisszük a víz-eoetsav-elpárologtató-készülékbe és itt a propiléntartalmú 40 cirkuláló gázáramban elpárolog, majd a reaktorban propilénnel, oxigénnel és ecetsavval reakcióba lép. Az allilacetát hidrolízisét cseppfolyós állapotban savas kationcserélővel végezzük folyama-45 tosan, vagy szakaszosan. A találmányunk szerint eljárás ipari kivitelnél célszerűbb folytonos munkamódszert alkalmazni. A hidrolízist úgy végezzük, hogy egy keverővel ellátott reaktorba folyamatosan beadagoljuk az allilace-50 tatot és a vizet tartalmazó keveréket. A reaktorban felszuszpendált katalizátor van. A reaktorból folyamatosan vesszük le a megfelelő mennyiségű reakcióterméket. Ha durvaszemcsés ioncserélő gyantát használunk, pl. ha a szem-55 nagyság 0,5—1 mm között van, a katalizátor folyamatos leválasztása megoldható olyan módon, hogy a reakció-terméket egy zsugorított üvegszűrővel ellátott csövön keresztül vesszük le. Dolgozhatunk finoman őrölt ioncserélő gyan-60 tával is, és ilyenkor a katalizátortartalmú reakcióterméket centrifugálással választjuk szét, A centrifugából felül távozik a katalizátormentes termék és alul lép ki egy katalizátorban dús zagy, melyet visszaviszünk a reakció-65 ba. Durvaszemcsés ioncserélő gyanta esetén 4
