161766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitro-imidazol-származékok előállítására

£•& mum 24 74. példa 37Q nag (2,5. mimól) S-hidroxi-l-indanont a 41. példában leírt módon kezeltünk és feldolgoztunk. Kitermelés 450 img 5-hidroxi-2-(5-nitro-l-metil-2-imidazolil-metiléin)-l-indanon (az elméleti 63%-a), olvadáspont 292 C°. 75. példa 5,4 g (14,5 mmol) 5-(2-tacetoxi-etoixi)-2-(5-nitro-l'meti^2-im.idaz0tliil-metiaén)i-l-iridaniont 120 ml etanolbam és 59 ml oc. sósavban 5 órán át forraltunk. Lehűlés után az elegyet leszívattuk. Kitermelés: 3,1 g (az elméleti 65%.^a) 5-(2-hidr©xi-etoxi)-2-(5-nitro-l-metil-2-imidazolil-metilén)-1-indanon, olvadáspont 258 C°. Számított: C 58,36 súly% H 4,60 súly% N 12,76 súly% Talált: 58,05 súly% 4,85 súly% 12,29 súly% 78. példa 625 mg (1,92 moiól) 5-acetilaimino-2-(5-nitro-l-metil-2-imádazolil-metilén)-l-indanont 15,3 ml etanolban, és 7,7 ml ce. sósavban két órán át forraltunk. Lehűtés, leszívatá* és forró vízben, majd forró etanolban, való digerálás után 454 mg (az elméleti 83%ia) 5-amino-2-(5-nitro«-l-metil-2--imidazolil-metilén)^l-indianont kapunk, olvadáspont 292 C°. Számított: C 59,14 súly% H 4,26 súly% N 19,71 súly% Talált' 59,14 súly% 4,38 súly% 19,47 súly% 77. példa 300 mg (2,5 mttnól) acetofenont a 7. példá-ban leírt módon átalakítottunk. Lehűlés után kiszűrtük a nátriumaoetátot és a szűrlethez 5 ml vizet adtunk. Leszívatással 53 mg (az elméleti 8%-a) 2-(5-nitro-l-metil-2-imidazoilil-metilén)-aoetofenont kapunk, olvadáspont 202 C°. 781 példa 41-5- mg (2,5 mmól): 5,6r-dMdroxi-l-indanant a 41. példában leírt módon kezeltünk és feldolgoztunk. Dianetilformamid-metanolból való átkristályosítással 250 mg, (az elméleti 33%-a) &,6-dihidr©xi-2-(5-nitro-lr4nietil-2-iraidazolil-nietilén)-l-iBdanont kapunk, olvadáspont > 290 C°. Számított: C 58,81 súly% H 3,68 súly% N 13,95 súly% Talált: 55,38 súly% 4,05 súly% 13,77 súly% 79. példa 520 mg (2,5 mmól) 4-filuo*-7-klór-3-metil-l-indanont a 7. példában leárt mód©m kezeltünk, ennek során azonban 2,5 órán át hagytuk állni 100 C°-on az elegyet. Lehűlés után az elegyet metanollal hígítottuk, a kristályokat leszívattuk, 5 forró vízben digeráltuk és acetonitrilből átkristályosítottuk. Kitermelés: 103 mg (az elméleti 12%-a) 4-fluor-7-klór-3-metil-2-(5-nitro-l-metil-2-imidazolil-metilén)-l-indanon, olvadáspont 225 C°. 10 Számított: C 53,67. s.% H 3,31 s.% N 12,52 s.% Cl 10,56 s.% Talált: 15 53,8« s.% 3,65 s.% 12,62 s.% 10,30 s.% 80. példa 20 375 mg (2,5 mmól) 6-hidroxi-3-benzofuranont a 41. példában leírt módon kezeltünk és feldolgoztunk. Kitermelés: 127 mg (az elméleti 18%-a) 6-hidroxi-2-(5-nitro-l-'metil-2-irnidazolil)-3-25 -benzofuranon, olvadáspont > 290 C°. 81. példa 2,07 g nátriumot 120 ml. etanolban oldunk és 30 hozzáadunk 14,6 g (90 mmól) 6-hidroxi-l-tetralont, 22,5 g 2-brómetanolt és 0,4 g káliumjodidot. 48 prán át nitrogén alatt forraljuk, majd vákuumban szárazra pároljuk, 200 ml vízzel hígítjuk és etilacetáttal extrahaljuk az elegyet. Az 35 etilacetátos oldatokat 1 N sósavval és vízzel mossuk, szárítjuk, saurjräk és szárazra pároljuk. A maradék éterrel való eldörzsölóse 14,7 g (az elméleti 79%-a) 6-(2-hidroxi-eto<xi}-l-tetralont eredményez, olvadáspont 89—91 C°. 40 Számított: C 69,89 súly% H 6,85 súly% Talált: 69,62 súly% 7,00 súly% 45 515 mg (2,5 mmól) fenti vegyületet a 41. példában leírt módon átalakítuank és feldolgozunk. DimetiMormamidból való átlkri&tályosítással' 21 & mg (az elméleti 22%-«); 6-^-acetoxi-etoíxii)-2í-(!5-50 -mtro-lHmetil-2-iniidazffi0il-mettlén)'-l-tetrialont kapunk, olvadáspont 168 €°. Számított: C 59,21 sűly% H 4,97 súly% N 10,91 súly% 55 Talált: 59,68 súly% 5,08 súly% 10,69 súly 82. példa 60 438 mg (2,5 mmól) 6-metilamino-l-tetralont a 41. példában leírt módon kezelünk. Letaűtés és metanollal való hígítás után kristályos tömeget kapunk, amelyet elvetünk. A szűrletből 4 C°-on 16 óra alatt egy második kristály-frakciót ka-63 punk, amelyet 2:1 benzol/acetontoan felveszünk 12