161747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 4a,10b-helyzetekben cisz-kapcsolású szubsztituált benzo[c] [1,6] naftiridinek előállítására
5 161747 6 közben 24 óra hosszat forralunk. A szervetlen anyagot kiszűrjük, a szüredéket bepároljuk, és a száraz maradékot metilénklorid és víz között megosztjuk. A szerves fázist vákuumban bepároljuk, és a maradékot kovasavgélen kromatografáljuk. Az 1. példában leírt módon kikristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 126—128°. Hozam 26%. 4. példa cisz-l,2,3,4,4a,10b-Hexahidro-8,9-dimetoxi-2--metil-6-fenil-benzo[c] [1,6] naf tiridin. Az 1. példa a) szakasza szerint kapott diasztereoizomer keverékből 1 g-ot 10 ml vízben és 0,2 ml kénsavban oldunk, és hozzáadjuk 2 g nátriumdikromátnak 5 ml vízzel és 1,2 ml koncentrált kénsawal készült oldatát. Ezután a reakciókeveréket 3 óra hosszat 80°-on melegítjük. Utána nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, a csapadékot szűrőre visszük, és metilénkloriddal mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A cím szerinti vegyületet a nyers reakciótermékből kovasavgélen való kromatografálással kapjuk. Olvadáspontja 126—128°. Hozam 16%. Az 1—4. példákkal analóg módon állíthatók elő a következő I általános képletű vegyületek is: cisz-6-(3,4-diklórfenil)-l,2,3,4,4a,10b-hexahidro-8,9-dimetoxi-2-metilbenzo[c][l,6]naftariridin, olvadáspontja 183—184°; cisz-l,2,3,4,4a,10b-hexahidro-8,9-dimetoxi-6--(3,4-dimetoxif enil)-2-metilbenzo [c] [1,6] naftiridin, olvadáspontja 199—201°; cisz^l, 2,3,4,4a, 10b-hexahidro-8,9-dimetoxi-2--metil-6~(4-nitrofenil)-benzo[c][l,6]naftaridin, olvadáspontja 194—195°, a dihidroklorid olvadáspontja 225—230° ;cisz-l,2,3,4,4a.,10b-hexahidro-8,9-dimetoxi-2--metil-6~(p-tolil)-benzo[c] [1,6] naftiridin, a dihidroklorid olvadáspontja 257°; cisz-l,2,3,4,4a,10b-hexahidro-8,9-dimetoxi-6--(4-metoxif enil)-2-metilibenzo [c] [1,6] naf tiridin, a dihidroklorid olvadáspont ja 250—252°. cisz-6-(4-klórfenil)-l,2,3,4,4a,10b-hexahidro-8,9-dimetoxi-2-metilbenzo[c] [1,6] naf tiridin, a dihidroklorid olvadáspontja 245° (bomlik); cisz-6-(2-klórfenil)-l,2,3,4,4a,10b-hexahidro-8,9-dimetoxi-2-metillbenzo[c][l,6]naftaridin, a dihidroklorid olvadáspontja 223—226° (bomlik); 5 cisz-6-(4-fluorfenil)-l,2,3,4,4a,10b-hexahidro-8,9-dimetoxi-2-metilbenzo [c] [1,6] naf tiridin, a dihidroklorid olvadáspontja 250—255°; cisz-1,2,3,4,4a,10b-hexahidr o-8,9-dimetoxi-2--metil-6-(3-trif luormetilf enil)-benzo [c] [1,6] 10 naftiridin, a dihidroklorid olvadáspontja 215— 217°; cisz-l,2,3,4,4a,10b-hexahidro-2-metil-8,9-metiléndioxi-6-fenübenzo[c][l,6]naftiridin, a dihid roklorid olvadáspontja 248° (bomlik); 15 cisz-l,2,3,4,4a,10b-hexahidro-6-(3,4-dimetoxif enil)-2jmetil-8,9-metiléndioxibenzo [c] [1,6] naftiridin, a bisz-hidrogénmaleinát olvadásponté ja 193—194°. Az előállítási eljárás hozama mintegy 10 és 20 40% között változik. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű, a 4a,10b-hely-25 zetekiben cisz-kapcsolású benzofc] [l,6]naftiridinek előállítására — ebben a képletben Rí hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot, kevés szénatomos alkil- vagy alkoxiosoportot, trifluormetilcsoportot vagy nitrocsoportot, 30 R2 hidrogén- vagy klóratomot vagy kevés szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot és R3 metoxicsoportot vagy a két R3 együtt metiléndioxidcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy II általános képletű ve-35 gyületeket — ebben a képletben Rí, R2 és R3 a fenti jelentésűek, és a vegyületek a 4a,10bhelyzetekben cisz-kapcsolásúak — oxidálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a II általános 40 képletű vegyületeket káliumpermanganáttal oxidáljuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja cisz-l,2,3,4,4a,10b-hexahid-45 ro-8,9-dimetoxi-2-metil-6-fenil-benzo[c] [1,6] naftiridin előállítására azzal jellemezve, hogy cisz-l,2,3,4,4a,5,6,10b-oktahidro-8,9-dimetoxi-2-metil-6-fenil-benzo[c][l,6]naftaridiniből indulunk ki. 1 lapon 4 képlet Kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi KÖftyvkiadö igazgatója 74.6021 Zrínyi Nyomda, Budapest — Felelős vezető: Bolgár Imre
