161687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazinkarboditioát-származékok és fémkelátjaik előállítására

161687 Analóg módon, de a megfelelően szubsztituált IV képletű hidrazinkarboditioátokból és a megfelelően szubsztituált V képletű tioszemikarbazonokból kiindulva kapjuk a következő vegyületeket : etil-2-|l ,2-dimetil-2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 162—163 °C, bomlik), propil-2-{l,2--dimetil-2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 164— 165 °C, bomlik), izopropil-2-jl,2-dimetil-2-[4-(2--dietilaminoetil) -tioszemikarbazono] -etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 182—184 °C, bomlik), butil-2-{l ,2-dimetil-2- [4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazonoj-etilidénj-hidrazinkarboditioát op. 158—160 °C, bomlik), izobutil-2-{l,2-dimetil-2- [4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono] -etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 171 °C, bomlik), szek.-butil-2-{l ,2-dimetil-2- [4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono]-etilidén(-hidrazinkarboditioát (op. 174—175 °C, bomlik), metil-2-{l,2-dimetil-2- [4-(2-dimetilaminoetil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 192—194 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(2-dimetilaminoetil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 169—170 °C), metil-2-{l,2--dimetil-2-[4-(2-piperidinoetil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 195— 197 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(2-piperidinoetil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 185—187 °C, bomlik), metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-dietilaminopropil)-tioszemikarbazono] -etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 166—167 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3--dietilaminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 160—161 °C, bomlik) , etil-2-{l, 2-dimetil-2- [4-(3-dipr opilaminopr opil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 166 °C, bomlik), etil-2-{l,2-<iimetil-2--[4-(3-di-izopropilaminopropil)-tioszemikarbazqno]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 165— 166 °C, bomlik), metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-N-butil-N-metilaminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 162—164 °C, bomlik), etil-2-{l ,2-<limetil-2-[4-(3-N-butil-N-metilaminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 158—160 °C, bomlik), metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-N-metil-N-ciklopentilaminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 161—163 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-N-metil-N-ciklopentilaminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 158—159 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-N-ciklohexil-N-metilaminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 154—155 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-N-metilanilinpropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 178—180 °C, bomlik), metil-2-{l,2-dimetil-2--[4-(3-N-metil-N-benzilaminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 160—162 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3--N-metil-N-benzilaminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 148—151 °C), etil-2-jl ,2-dimetil-2- [4-(3-pirrolidin-l '-ilpr opil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 153—154 °C, bomlik), metil-2-jl,2-dimetil-2-[4-(3-piperidinopropil)-tioszemikarba-5 zono]-etilidén|-hidrazinkarboditioát (op. 167—169 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-piperidinopropil)-tioszemikarbazono]-etilidén}-hidrazinkarboditioát (op. 159—160 °C, bomlik), etil-2-{l,2--dimetil-2-[4-(3,2'-metilpiperidinopropil)-tio-1° szemikarbazono] -etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 152—153 °C, bomlik), metil-2-{l,2-dimetil-2--[4-(3,4'-metilpiperidinopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 164— 165 °C, bomhk), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3,4'-me-15 tilpiperidinopropil)-tioszemikarbazono] -etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 158—159 °C, bomlik, etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3,4'-etilpiperidinopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 159—160 °C, bomlik), etil-2-{l,2-20 -dimetil-2- [4-(3-hexametiléniminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 154—155 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2--[4-(3-heptametiléniminopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 159—160 °C, bomük), metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3,4'-metil-piperazin-1 '-ilpropil)-tioszemikarbazono] -etiüdénj-hidrazinkarboditioát (op. 160—161 °C, bomlik), etil-2-jl,2-dimetil-2-[4-(3,4'-metilpiperazin-30 -1 '-ilpropil)-tioszemikarbazono] -etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 156—157 °C, bomlik), etil-2--{l,2-dimetil-2-[4-(2-metil-3-piperidinopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 173—174 °C), etil-2-{l,2-dimetil-2-[4-35 -(3-piperidinobutil)-tioszemikarbazono] -etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 150—152 °C), etil-2-{l ,2-dimetil-2- [4-(4-pirrolidin-l '-ilbutil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 148—150 °C, bomlik), etil-2-{l,2-dimetil-2-40 - [4-(3,2'-oxopirrolidin-l '-ilpropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 189 °C, bomlik) és 2-etoxi-2-{l,2-dimetil-2-[4-(3-piperidinopropil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát (op. 134—136 °C). 45 A metil-2-{l,2-dimetil-2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono]-etilidénj-hidrazinkarboditioát előállítására kiindulási anyagként használt 2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono] --bután-3-on-monohidroklorid a következőképpen 50 állítható elő: 34,95 g 4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazidnak 15,72 ml tömény sósavat tartalmazó 180 ml forró etanollal készült oldatát hozzáadjuk 41,28 g bután-2,3-dionnak 180 ml etanollal készült olda-55 tához. A lehűlt keveréket 45 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot azeotropikusan benzollal megszárítjuk, majd etanolból át-60 kristályosítva 43,2 g 2-[4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazono]-bután-3-on-monohidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 176 °C (bomlik). Hasonló módon, de a 4-(2-dietilaminoetil)-tioszemikarbazidot a megfelelően szubsztituált III 65 képletű tioszemikarbazidokkal helyettesítve a kö-