161669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-kationt tartalmazó sók előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS Bejelentés napja: 1909. XII. 19. (IE—382) Nagy-britanniai elsőbbsége: 1968. XII. 20. (60 713/68) Közzététel napja: 1972. május 28. Megjelent: 1974. június 29. I 161669 Nemzetközi osztály: C 07 d 31/24 A 01 n 9/20 Feltalálók: COLCHESTER John Edward The Heath Runcorn CAREY John Gerard The Heath Runcorn, Nagy-Britannia Tulajdonos: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London, Nagy-Britannia. Eljárás l,l'-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-kationt tartalmazó sók előállítására Találmányunk bipiridilium-kationt tartalmazó sók előállítására vonatkozik. Találmányunk tárgya közelebbről eljárás értékes herbicid tulajdonságokkal rendelkező l,l'-diszubsztituált-4,4'-bipiridílium-kationt tartalmazó sók előállítására a megfelelő l,r-diszubsztltuált-l,l',4,4'-tetrahidro-4,4'-bipiridilek oxidációja útján. E vegyületek értékes gyomirtó szerek. A herbicid hatás döntő mértékben a bipiridilium-kationhoz kapcsolódik. Az 1 073 081 sz. brit szabadalmi leírásból, továbbá az ennek megfelelő 153 149 1. sz. magyar és 46 454 sz. NDK szabadalmi leírásból, továbbá az 1 074 994 sz. brit szabadalmi leírásból ismeretes, hogy l,l'-diszubsztituált-l,r,4,4'-tetrahidro-bipiridilek vízben telített kalomelelektróddal szemben —1,48 voltnál pozitívabb redox-potenciállal rendelkező szerves vegyületekkel a kívánt l,l'-diszubsztituált bipiridilium-sókká oxidálhatók. Találmányunk segítségével l,l'-diszubsztituált bipiridilium-sók a megfelelő tetrahidro-bipiridilekből a szerves oxidálószerek további csoportjával az eddigieknél kedvezőbb módon képezhetők. Azt találtuk, hogy a bipiridilium-sók különösen előnyösen képezhetők olyan szerves oxidálószerekkel, melyek a tetrahidro-bipiridilt oxidálják és a hidrid-ionnal (H~) stabil anion képződése közben reagálnak; az ilyen anionok redox-potenciálja a reakció körülményei között telített kalomelelektródthoz viszonyítva —0,45 voltnált pozitívabb érték. A tetrahidro-bipiridilek oxidációja során feltételezésünk szerint először a hidrid-ion (H~) 5 eltávolítása közben közbenső oxidációs termék képződik; a hidrid-iont anionképződés közben az oxidálószer veszi fel. A közbenső oxidációs termék feltevésünk szerint egy másik oxidálószer-molekulával azonnal reagál, a hidrid-ion a 10 közbenső termékről lehasad és második aniont képez. A bruttó reakció során a tetrahidro-bipiridil a megfelelő l,r-diszubsztituált-4,4'-ibipiridilium-dikationná oxidálódik két anion képződése köz-15 ben. Az oxidáció csak abban az esetben játszódhat le a fent ismertetett módon, ha az oxidáció kezdeti stádiumában képződő anion a közbenső oxidációs terméktől protont nem von el. A fenti tulajdonsággal rendelkező anionokat a leírásban 20 „stabil" anionnak nevezzük; ezek redox-potenciálja —0,45 voltnál pozitívabb érték. A stabil anionok másik definíció szerint olyan anionok, melyeket a reakciókörülmények mellett az 1,1'-diszubsztituált-4,4'-bipiridiIiu!m^di'kation (a tet-25 rahidro-bipiridil végső oxidációs terméke) stabilizál. Találmányunk tárgya eljárás l,l'-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-sók előállítására, mely eljárást az jellemez, hogy a megfelelő l,l'-diszubszti-30 tuált-l,r,4,4'-tetraíhidro-4,4'-bipiridilt olyan szer-161669