161667. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dioxociklohexánkarbonsavanilid- és -tiokarbonsavanilid-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. augusztus 6. (HO—1405) 11 621 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1970. augusztus 8. (P 20 39 466.5 szám) Közzététel napja: 1972. május 28. Megjelent: 1974. június 29. 161667 Nemzetközi osztály: C 07 c 103/86 C 07 c 153/05 Feltalálók: Prof. Dr. RUSCHIG Heinrich vegyész, Bad Soden/Taunus, KÖNIG Johann, vegyésztechnikus, Niederhofheim/Taunus, Dr. DITTMAR Walter orvos, Hofheim/Taunus, Dr. KLATT Peter állatorvos, Kalkheim/Taunus, Dr. DÜWEL Dieter parazitológus, Hofheim/Taunus, NSZK Tulajdonos: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius und Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás díoxociklohexánkarbonsavanilid-és -tiokarfoonsavanilid-származékok előállítására 1 Ismeretes, hogy a helyettesített és nem helyettesített ciklohexándion-származékok és fenilizocianát reakciójával 2,6-dioxociklohexánkarbonsavanilidek állíthatók elő [B. 37, 4627 (1904), J. Chem. Soc. 1955, 346 és Zhur Obshchei Khim. 30, 542 (1960) — lásd Chem. Abs. 54, 24575 (I960)]. Azt találtuk, hogy e reakció kiterjeszthető a helyettesített fenilizocianátok és -izotiocianátok megfelelő reakciójára is és hogy ily módon értékes farmakológiai tulajdonságú vegyületek állíthatók elő. A találmány tárgya eljárás az I általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben X jelentése oxigén- vagy kénatom, Rí jelentése halogénatom, trifluormetil-, nitro-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy halogén-(l—4 szénatomos)-alkoxi-csoport, vagy amennyiben X jelentése kénatom, úgy Rí hidrogénatomot is jelenthet, R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, trifluormetil-, nitro-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy halogén-(l—4 szénatomos)-alkoxi-csoport. A legelőnyösebb I általános képletű vegyületek azok, ahol Rí jelentése klór-, bróm vagy jódatom, trifluormetil-, nitro-, metil-, etil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy halogén-(l—3 szénatomos)-alkoxi-csoport, vagy ha X jelentése kénatom, úgy Rí jelentése még hidrogénatom is le-10 15 20 25 30 het; R2 jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, trifluormetil-, metil-, etil-, metoxi- vagy etoxi-csoport. Az I általános képletű találmány szerinti vegyületeket előállíthatjuk oly módon, hogy ciklohexán^l,3-diont II általános képletű fenilizocianáttal vagy fenilizotiocianáttal — ahol Ri, R2 és -X jelentése a fent megadott — vagy egy IV általános képletű vegyülettel — ahol Rí, R2 és X jelentése a fenti és Y halogénatomot vagy —O— —acil-csoportot képvisel — reagáltatunk, célszerűen bázis jelenlétében. A IV általános képletű vegyületek a reakció körülményei között izocianátokká, illetve izotiocianátokká alakulnak (l.Houben—Weyl 8. kötet, 119. old., illetve 9. kötet 867. oldal). E vegyületek sorába tartoznak a megfelelően Rí és R2-vel helyettesített fenilkarbaminsavhalogenidek, a fenilkarbaminsavarihidridek, feniltiokarbaminsavhalogenidek és a feniltiokarbaminsavhidridek. A reakció az 1. reakcióegyenlet szerint nyilvánvalóan úgy megy végbe, hogy először egy III általános képletű uretán képződik — ahol Ri, R2 és X a megadott jelentésű —, amely azután bázisos katalizátor hatására átalakítható az I általános képletű anilidekké [1. B. 37, 4627 (1904)]. A reakciót célszerűen oldószerben, például benzolban, toluolban, kloroformban, tetrahidrofuránban, dimetilformamidban, dioxánban vagy szulfűlántoaii, vagy valamely tercier alkoholban, 161667