161651. lajstromszámú szabadalom • Eljárás P-alkilbenzolszulfonamid- származékok előállítására
25 161651 26 N-(2-klóretil)-N-butil-ciánamid elegyét keverés közben 1 óra hosszat hevítjük 110° hőmérsékletű olaj fürdőben. lehűlés után a reakcióelégyet vízbe öntjük. A kapott zavaros oldatot tömény nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, nátriumkloriddal telítjük és metilénkloriddal háromszor extraháljuk. A szerves oldószeres fázisokat egyesítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot (szabad bázis) etanolban oldjuk és telített etanolos sósavoldattal megsavanyítjuk. Lehűtés és esetleg éterrel való hígítás hatására kiválik az l-[p-(2-amino-etil)-fenilszulfonil]-2-imino-3--butil-imidazolidin-dihidroklorid, amely 231— 233°-on olvad. 20. példa 41,5 g l-[p-(2-amino-etil)-f enilszulf onil]-2--imino-3-izobutil-imidazolidin-dihidroklorid-monohidrátot 200 ml vízben oldunk és 300 ml 2 n nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával a bázist felszabadítjuk. A bázist azután metilénkloriddal extraháljuk, a metilénkloridos oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd 50,5 g trietilamint adunk hozzá. Az elegyhez szobahőmérsékleten, 20 perc alatt hozzácsepegtetjük 10 g propionsavklorid 100 ml metilénkloriddal készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hoszszat keverjük, majd 100 ml 2 n nátriumhidroxidoldattal, azután 2x100 ml vízzel mossuk. A vizes fázisokat metilénkloriddal kétszer extraháljuk. A metilénkloridos fázisokat egyesítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. Maradékként l-[p-(2-propionamido-etil)-fenilszulfonil]-2-imino-3-izobutil-Jmidazolidint kapunk, amely etilacetátból kristályosítva 140—142°-on olvad; hozam 79%. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő 41,5 g l-[p-(2-amino-etil)-femlszulfonil]-2-iminó•^-izobutU-imidazolidin-dihidroklorid-monohidrátból, az alább megadott másik kiindulóanyaggal az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 11,7 g vajsavkloriddal: l-[p-(2-butiramido-etil)-fenilszulfonil]-2-iroino-3-izobutil-imidazolidin, op. 138—139°; hozam 81%. 13,0 g valeriánsavkloriddal: l-[p-(2-valeramido-etil)-fenüszulfornl]-2-imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 137—140°; hozam 72%, 13,0 g izovaleriánsavkloriddal: l-[p-(2-izovaleramido-etil)-fenilszulfonil]-2-imino-3-izobutU-imidazolidin, op. 150—152°; hozam 74%. 13,0 g pivaloilkloriddal: Hp-(2-pivalamido-etil)-fenilszulfonil]-2-imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 165—167°; hozam 69%. 14.4 g hexanoilkloriddal: l-[p-(2~hexánamido-etü)-fenilszulfonü]-2-imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 139—140 °C; hozam 61%. 10.5 g ciklopropánkarbonsavkloriddal: l-[p-(2--ciklopropánkarboxamido-etil)-fenilszulfonil]-2-imino^3-izobutil-imidazolidin, op. 163—164°; hozam 74%. 15.6 g ciklohexán-karbonsavkloriddal: l-[p-(2--ciklohexánkarboxamido-etil)-f enilszulf onil]-2-imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 175—177°; hozam 77%. 16,7 g o-toluilkloriddal: l-[p-(2-toluamido-etil)-5 -fenilszulfonil] -2-imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 138—140°; hozam 58%. 18,4 g o-metoxi-benzoilkloriddal: l-(p-(2-(2--metoxi-benzamido)-etil]-fenilszulfonil>-2-imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 110—111°; hozam 10 61%. 22.3 g 2-metoxi-5-klór-benzoilkloriddal l-<p-[2--metoxi-5-klór-benzamido)-etil]-f enilszulf onil}-2-imino-3-izobutil-iimidazolidin, op. 117—119°, hozam 79%. 15 18,3 g 3,4-dimetil-benzoilkloriddal: l-<p-[2--(3,4-dimetil-benzamido)-etil]-fenilszulfonil>-2--imino-3-izobutil-imidazolidin, pp. 158,5—160°; hozam 67%. 23,7 g o-bróm-benzoilkloriddal: l-<p-[2-(2-*® -brómbenzamido)-etil]-fenilszulfonil>-2-imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 158—160°; hozam 72%. 20.4 g p-klórfenil-acetilkloriddal: l-<p-[2-(4--klórfenil-acetamido)-etil]-fenilszulfonil>-2-25 -imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 175—176°; hozam 54%. 22,4 g 2,4-diklór-benzoilkloriddal: Mp-[2-(2,4--diklór-benzamido)-etil]-fenilszulfonil>-2-imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 102,5—104°; hozam 30 61%. 10,2 g ecetsavanhidriddel: l-[p-(2-acetamido-etil)^fenilszulfonil]-2-imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 149—151°; hozam 83%. ?5 a) A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő l_[p-(2-amino-etil)-fenilszulfonil]-2-imino-3--izobutil-imidazolidin-monohidrát kétféle eljárással állítható elő: ai) S6,65 g l-íp-ö-acetaisüno+fttilHepikzulfo-40 nil]-2-imino-34zabutiWmidazííUdint 370 ml 2 n sósavoldatban oldunk és az oldatot 6 ór§ hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután az elegyet vákuumban bepároljuk szárazra és a kapott olajszerű maradékot alkoholban oldjuk. Az olá5 datból hidegen kikristályosodik az l-[p-(2-amino -etil)-benzolszulfonil]-2-imino~3-izobutil-imidazolidin-dihidroklorid-monohidrát, amely 151— 152°-on olvad. 50 a 2 ) 100 ml dimetilszulfoxid, 11,2 g porított káliumhidroxid, 23,65 g p-(2-amino-etil)-benzolszulfonamid-hidroklorid — vö. E. Miller és mtsai, J. Am. Chem. Soc. 62, 2101 (1940) — és 20,5 g N-(2-brómetil)-N-izobutil-ciánamid eless gyét keverés közben 1 óra hosszat hevítjük 110 °C hőmérsékletű olaj fürdőben. Lehűlés után a re,ak.cióelegyet vízbe öntjük. A kapott zavaros oldatpt tömény nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, nátriumkloriddal telítjük és metilénklo-60 riddal háromszor extraháljuk. A szerves oldószeres fázisokat egyesítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot (szabad bázis) etanolban oldjuk és telített etanolos sósavoldattal megsava-65 nyitjuk. Lehűlés és esetleg éterrel való hígítás
