161639. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkoxi-3,5-dihalogénbenzolok dialkilaminoalkil-étereinek előállítására
3 A klórozott származék kikristályosodik. A terméket melegítés nélkül1 szárítjuk, mossuk, és 125 ml 30%-os nátriumhidroxid-oldattal dezacetilezzük. A terméket desztilláljuk, majd petroléterből átkristályosítjuk. 66 g (68%) 3,5-diklórguajakolt kapunk, o. p.: 62—63 °C. B. lépés: l-dietilaminoetoxi-2-metoxi-3,5-di~ klórbenzol 6 g nátrium 78 ml abszolút etanollal készített oldatába 50 g (0,25 mól) 3,5-diklórguajakolt öntünk. A kapott vörös oldathoz 39 g (0,26 mól + 10% fölösleg) dietilaminoetilkloridot adunk. A reakcióelegyet enyhén melegítjük. Az"elegy megzavarosodik, és nátriumklorid válik ki. Az elegyet ezután 7 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, és 300 ml vizet és 25 ml tömény sósavoldatot adunk hozzá. A vizes oldatot szűrjük, csontszénnel kezeljük, a bázist 40 ml ammóniumhidroxiddal kicsapjuk, és éterrel extraháljuk. Az éter lepárlása után 51 g (72%) l-dietilaminoetoxi-2-metoxi-3,5-diklórbenzolt kapunk (f. p.: 165—166 °C 7 Hgmm). C. lépés: l-dietilaminoetoxi-2-metoxi-3,5-diklórbenzol-hidroklorid A fenti lépésben előállított bázist 100 ml acetonban oldjuk, és 6,35 g száraz sósavgáz 20 ml acetonnal készített oldatát adjuk hozzá. A kivált 1 -dietilaminoetoxi-2-me toxi-3,5-diklór benzol-hidrokloridot melegítés nélkül szárítjuk, acetonnal mossuk és szárítjuk. 51 g végterméket kapunk, o. p.: 132—134 °C. Elemzés: Számított %: C = 47,49 H = 6,09 Cl = 32,42 N = 4,26 Talált %: 47,31 6,14 32,24 4,18 2. példa l-dimetilaminopropoxi-2-metoxi-3,5--diklórbenzol-hidroklorid Az A. lépés az 1. példában leírttal azonos. B. lépés: l-dimetilaminopropoxi-2-metoxi-3,5--diklórbenzol 7,5 g nátriumból és 100 ml etanolból előállított nátriumetilát-oldatba 63 g (0,32 mól) 3,5-diklórguajakolt öntünk. Az oldathoz 44 g (0,326 mól + 10% fölösleg) l-dimetilamino-3-klórpropánt adunk és a kapott elegyet 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Forralás közben nátriumklorid válik ki. Az elegyet lehűtjük, 300 ml vízzel és 30 ml tömény sósavoldattal elegyítjük. A vizes oldatot csontszénnel kezeljük, és a bázist ammóniával kicsapjuk. A bázist éterrel extraháljuk, az étert lepároljuk, és a maradékot desztilláljuk. 63 g (70%)) l-dimetilaminopropoxi-2-metoxi-3,5-diklórbenzolt kapunk (f. p.: 190—195 °C/25 Hgmm). 4 ; A fenti lépésben előállított bázist 180 ml acetonban oldjuk, és 7,85 g száraz sósavgáz 70 ml acetonnal készített -oldatát adjuk hozzá. Az l-dimetilaminopropoxi-2-metoxi-3,5-diklór-5 benzol-hidroklorid kiválik. 138—140 °C-on olvadó fehér szilárd terméket kapunk. Elemzés: Számított %: ' C = 45,79 H = 5,72 Cl = 33,86 N = 4,45 10 Talált %: \ 45,59 5,79 33,72 4,30 3. példa 1 -dietilaminopropoxi-2-metoxi-3,5-diklórbenzol-hidroklorid Az A. lépés az 1. példában leírttal azonos. B. lépés: l-dietilaminopropoxi-2-metoxi-3,5-20 -diklórbenzol 7 g nátriumból és 130 ml abszolút etanolból készített nátriumetilát-óldathoz 66 g (0,34 mól), az A. lépés szerint előállított 3,5-diklórguajakolt adunk. A kapott vörös oldathoz 55 g (0,34 mól 25 + 10% fölösleg) dietilaminopropilkloridot adunk. Az elegyet enyhén melegítjük. 5 perc elteltével az oldat megzavarosodik, és nátriumklorid válik ki. Az elegyet ezután 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. 30 Az elegyet lehűtjük és vizet adunk hozzá. Az amin kiválik. Az elegyet dekantáljuk, metilénkloriddal többször extraháljuk, a szerves oldatot 4%-os nátriumhidroxid-oldattal majd vízzel mossuk, káliumkarbonát fölött szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. 96 g (95%) 1-dietilaminopropoxi-2-metoxi-3,5-diklórbenzolt kapunk. C. lépés: l-dietilaminopropoxi-2-metoxi-3,5--diklórbenzol-hidroklorid AB. lépés szerint előállított bázist kétszeres mennyiségű acetonban oldjuk. Azonos mennyiségű acetonba száraz sósavgázt buborékoltatunk, és a savas oldatot metilvörös átcsapásáig a bá. zist tartalmazó oldathoz adjuk. A hidroklorid-só 0 kikristályosodik. A terméket melegítés nélkül szárítjuk, mossuk és levegőn, majd 30 °C-os szárítószekrényben szárítjuk. A terméket izopropanolból többször átkristályosítjuk. 51 g (48%) l-dietilaminopropoxi-2-metoxi-3,5-diklórbenzol-hidrokloridot kapunk, o. p.:; 142 °C. Elemzés: Számított %: C = 49,05 H = 6,42 Cl = 31,09 N = 4,09 55 Talált %: C = 49,16 H = 6,46 Cl = 30,90 N = 4,19 4. példa l-morfolinopropoxi-2-metoxi-3,5-diklórbenzol-60 -hidroklorid Az A. lépés az 1. példában leírttal azonos. C. lépés: l-dimetilammopropoxi-2-metoxi-3,5- B. lépés: l-morfolinopropoxi-2-metoxi-3,5--diklórbenzol-hidroklorid 65 -diklórbenzol
