161634. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények és eljárás azok dietinilkarbinolszármazék hatóanyagának előállítására

161634 Az olyan I képletű vegyületek további herbicid vizsgálata, melyekben R halogénatom, metilgyök, metoxicsoport, trifluormetilgyök vagy fenilgyök, nem mutatott pre-emergens aktivitást 0,56, 1,12, 2,24 és 4,5 kg/ha dózisban, 4 gyomnövényre és 3 kultúrnövényre, és csak minimális poszt-emergens aktivitást 2,24 vagy 4,5 kg/hektár dózisban libatop, ecsetpázsit, kukorica vagy szójabab esetén. A találmány szerinti szubsztituált arildietinilkarbinolokat Noltes és Van der Kerk módszere szerint (lásd a 2. oldalt) állíthatjuk elő. Noltes és munkatársai által kidolgozott eljárás szerint etínilmagnéziumbromidot etinilfenilketonnal reagáltatunk tetrahidrofuránban. Ugyancsak előállíthatjuk a vegyületeket megfelelően szubsztituált benzoesav f enilészterét nátriumacetiliddel kezelve acetilén és folyékony ammónia jelenlétében, amint azt részletesen leírjuk a jelen leírásban. A következő példák a találmány szerinti vegyületek előállítására szolgáló általános eljárást írnak le, anélkül azonban, hogy a találmány oltalmi körét ezekre a példákra korlátoznánk. 1. példa 65,8 g (0,7 mol) fenol 390 ml piridines kevert oldatát cseppenként 100 g (0,65 mol) 4-metilbenzoilkloriddal kezeljük. A fellépő exoterm reakciót külső sós víz-jég elegyes hűtéssel szabályozzuk. A teljes hozzáadás után az elegyet további 30 percig a jégfürdő hőmérsékletén keverjük, majd további két óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. Oldószerként metilénkloridot adunk hozzá, majd a nyert elegyet egymást követően vízzel, híg sósavval, híg nátriumhidroxiddal és vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk és vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, az oldószereket vákuumban eltávolítjuk, így a kapott termék, a fenil-4-metilbenzoát kikristályosodik. Ezt metilciklohexánból átkristályosítjuk. Termelés 103,3 g (75%). Nátriumacetilid folyékony ammóníás oldatát állítjuk elő úgy, hogy 46 g nátriumot adunk feleslegben levő acetiléngázhoz folyékony ammóniában. A fentiek szerint előállított fenil-4-metilbenzoátot minimális mennyiségű metilénkloridban oldjuk, és a nátriumacetilid-oldathoz csepegtetjük. Az elegyet két órán át keverjük, ezután 2 liter étert adunk hozzá és az ammóniát elpárologtatjuk. Miután az elegy szobahőmérsékletre hűlt, addig adunk kis jégdarabokat hozzá, míg ennek hatására a heves reakció abbamarad, majd 1,5 liter vízzel elegyítjük. A szerves fázist elválasztjuk, és háromszor vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. A keletkezett folyadékot desztilláljuk 0,03 Hgmm nyomáson, 70—73 °C-on. Így 12,2 g (15%) a,a-dietinil-4-metilbenzilalkohol keletkezik. Analízis Q^HioO-ra vonatkoztatva: Számított, %: C 84,68, H 5,92 Talált, %: C 84,47, H 6,11. További, a fenti módszerrel előállított vegyületek : a,a-dietinil-4-klórbenzilalkohol, fp. 85—88 °C 5 0,08 Hgmm-en a,a-dietinil-4-metoxibenzilalkohol, fp. 111—114°C 0,08 Hgmm-en ct,a-dietinil-4-brómbenzilalkohol, o. p. 45—47°C 10 «,«-dietinil-41jódbenzilalkohol, o. p. 61—63 °C a,a-dietinil-4-trifluormetilbenzilalkohol, o. p. 31—33 °C «,a-dietinil-4-fenilbenzilalkohol, o. p. 94—96 °C. 15 30 35 Szabadalmi igénypontok 1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01—96% I általános képletű ve-20 gyületet — amely képletben R 1—4 szénatomos alkilgyök, 1—3 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, fenilgyök, vagy halogén-(l—3 szénatomos)-alkilgyök — tartalmaz, valamely inert hígítószer és adott esetben egyéb, önmagában is-25 mert adalékanyagok kíséretében. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként oly I általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R jelentése 1—3 szénatomos alkilgyök, 1—3 szénatomos alkoxicsoport vagy klóratom. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként oly I általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R jelentése brómatom. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként oly I általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R jelentése trifluormetilcsoport. .» 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként oly I általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R jelentése fenilgyök. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli ^g alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként oly I általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R jelentése jódatom. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5Q oly I általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R jelentése klóratom. 8. Eljárás az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény hatóanyagaként alkalmazott I általános képletű dietinilkarbinol-vegyületek 55 előállítására, — amely képletben R 1—4 szénatomos alkilgyök, 1—3 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, fenilgyök, vagy halogén-(l—3 szénatomos)-alkilgyök — azzal jellemezve, hogy a II általános képletű fenilkarbonil-vegyületeket — 60 amely képletben R a fentiekben megadott jelentésű és R' etinilgyök vagy észtercsoport — etinilmagnézíumhalogeniddel vagy nátriumacetiliddel reagáltatjuk. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosí-65 tási módja, azzal jellemezve, hogy oly II általa-