161607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbinolalkilmerkaptovegyületek előállítására
19 161607 20 maradékot ismét feloldjuk benzolban és 1 g savval mosott szilikagélen kromatográfáljuk. Benzol-ecetsavetilészter 9:1 és 4:1 arányú elegyével a (XXIII) képletű 3-karbonercier-butiloxi-4,4 dimetil-azetidino 13,2—d] tiazolidin-2-on-t eluáljuk, majd éter és pentán elegyébó'l átkristályosítjuk; Op. g 117-120° (analitikai tisztaságú; 120,5°); (oO^0 =-274° (C" = 0,552 kloroformban); vékonyrétegkromatogramm szilika: gél; rendszer: benzol és ecetsavetilészter 1:1 arányú elegye) : Rf = 0,15; infravörös abszorpciós színképe (metilénkloridban): jellemző' sávok 2,95 M, 5,62 n, 5,90 p, 7,25 p, 7,35 M, 10 7,75 M, 8,65 M, 9,36 M, 10,60 ß, 11,65 /u, és 12,30 n-nál vannak. 15 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek, valamint e vegyületek Oésztereinek előállítására, továbbá adott esetben > a kapott izomerelegy szétválasztására, mely képletben R 20 hidrogénatom vagy Ac csoport, mely egy Y-(CmH2m)-CO -képletű gyököt jelent, ahol m O és 4 közötti egész szám és a -(Cm H2 m )-képletű alkiléngyök egyik szénatomja adott esetben egy szabad, vagy szubsztituált aminocsoporttal, . szabad, éterezett, vagy észterezett hidroxil-vagy merkapto- 25 csoporttal vagy egy szabad vagy funkcionálisan kialakított karboxilcsoporttal lehet szubsztituált, és ahol Y egy, adott esetben a magban szabad, vagy szubsztituált aminocsoporttal szabad, éterezett, vagy észterezett hidroxil- vagy merkaptocsoporttal, szabad vagy funkcionálisan kialakított karboxil- 30 csoporttal, vagy egy szulfo-vagy nitrocsoporttal szubsztituált aromás vagy cikloalifás szénhidrogéngyök vagy heterociklusos gyök, vagy egy aromás vagy cikloalifás szénhidrogéngyökkel, vagy egy heterociklusos gyökkel éterezett hidroxil- vagy merkaptocsoport, egy Cn H2n*lCO- vagy C n H2 n -iCO-kép- 36 létű gyök, ahol n értéke legfeljebb 7-ig terjedő egész szám, és a lánc egyenes vagy elágazó, és adott esetben oxigén- vagy kénatommal megszakított, és/vagy halogénatomokkal, trifluormetil-, szabad vagy funkcionálisan kialakított karboxilszabad vagy szubsztituált amino- vagy nitrocsoportokkal 49 lehet szubsztituált, egy Z-NH-CO- képletű gyök, ahol Z egy adott esetben Y szubsztituensként megnevezett cso-' portokkal szubsztituált aromás vagy rövidszénláncú alifás szénhidrogéngyök, vagy egy szénsavfélészter acilgyöke, azzal jellemezve, hogy egy (II) képletű vegyületet (mely a 6-amino- 45 penicillánsav konfigurációjával rendelkezik), ahol Ac csoport a fent megadott, egy, az aminocsoportokkal szemben inert hidridredukálószerrel kezelünk, és ha szükséges, egy keletkezett vegyületben a hidroxücsoportot észterezzük, éslvagy ha szükséges egy keletkezett vegyületben, mely védett funk- gg ciós csoportokkal rendelkező' acilgyököt tartalmaz, ezeket a csoportokat felszabadítjuk, és/vagy ha szükséges, egy keletkezett vegyületben egy acilaminocsoportot hasítunk, és ha szükséges, egy szabad aminocsoportot acilezünk, és/vagy ha szükséges, egy kapott izomerelegyet az egyes izomerekre 55 választunk szét. (Elsőbbsége 1968. december 11.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (I) általános képletű vegyületek vagy ezek O-észtereinek előállítására, valamint adott esetben a kapott izomerelegy szétválasztására, ahol a képletben R hidrogénatom, vagy Ac 60 csoport, mely karbo-(rövidszénláncu) alkoxi-, fenacetil-, vagy feniloxi-acetilgyököt jelent, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületeket (melyek a 6-aminopenicillánsav konfigurációjával rendelkeznek), ahol Ac csoport a fent megadott, egy, az aminocsoportokkal szemben inert hidrid 65 redukálószerrel kezelünk és ha szüksége, egy keletkezett vegyületben a hidroxücsoportot észterezzük, és/vagy ha szükséges egy keletkezett, védett funkciós csoportokat tartalmazó acilgyökkel rendelkező vegyületben, e csoportokat felszabadítjuk, és/vagy ha szükséges egy keletkezett vegyületben egy 7§ acilaminocsoportot hasítunk, és ha szükséges egy szabadi aminocsoportot acilezünk, és/vagy ha szükséges egy keletkezett izomerelegyet az egyes izomerekre választunk szét. (Elsőbbsége: 1968. július 23.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja -76 azzal jellemezve, hogy redukálószerként bórtaltalmú hidrideket használunk. (Elsőbbsége: 1968. december 11.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy redukálószerként bórtartalmú hidrideket használunk. (Elsőbbsége: 1968. július 23.) 5. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy redukálószerként alkálifém- vagy álkáliföldfém-bórhidrideket használunk. (Elsőbbsége: 1968. december 11.) 6. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy redukálószerként alkálifém- vagy álkáliföldfém-bórhidrideket használunk. (Elősbbsége: 1968. július 23.) 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy redukálószerként nátriumbórhidridet használunk. (Elősbbsége: 1968. december 11.) 8. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy redukálószerként nátriumbórhidridet használunk. (Elsőbbsége: 1968. július 23.) 9. Az 1., 3., 5. és 7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként közbenső termékként keletkezett vegyületeket használunk, és ezekkel a hiányzó eljárási lépéseket végezzük el. (Elősőbbsége: 1968. december 11.) 10. A 2., 4., 6. és 8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként közbenső termékként keletkezett vegyületeket használunk, és ezekkel a hiányzó eljárási lépéseket végezzük el. (Elsőbbsége: 1968. július 23.) 11. Az 1., 3., 5., 7. és 9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellé mezve, hogy a kiindulási anyagokat származékaikként alkalmazzuk, vagy a reakció során képezzük. (Elsőbbsége: 1968. december 11.) 12. A 2., 4., 6., 8. és 10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat származékaikként alkalmazzuk, vagy a reakció során képezzük. (Elsőbbsége: 1968. július 23.) 13. Az 1., 3., 5., 7., 9. és 11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű vegyületeket használunk, melyekben az Ac acilgyök monociklusos arilacetü-, vagy ariloxiacetil-, rövidszénláncú alkanoil- vagy rövidszénláncú alkenoilgyök, vagy egy szénsavfélészter könnyen lehasítható acilgyöke. (Elsőbbsége: 1968. december 11.) 14. Az 1., 3., 5., 7., 9. és 11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy' kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű vegyületeket használunk, melyekben az Ac acilgyök karbo-(rövidszénláncú)- alkoxicsoport, fenilacetil- vagy feniloxiacetilgyök. (Elsőbbsége: 1968. december 11.) 15. A 2., 4., 6., 8., 10. és 12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 2or(2-hidroximetil-2'propilmerkapto) -3a-(N-feniloxiacetil-amino) -azetidin-4-on előállítására azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 2-hidroxi-3,3-dimetil-6- (N-fenoxiacetil-amino)-4-tia-l-azabiciklo [3,2,0| heptan-7-on hidrátot használunk. (Elsőbbsége: 1968. július 23.) 16. A 2., 4., 6-, 8., 10. és 12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 2a- (2-hidroximetil-2-propil-merkapto)- 3a-(N-fenilacetil-amino)-azetidin-4-on előállítására azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 2-hidroxi- 3,3-dimetil-6- (N-fenUacetü-amino)-4-tia-l-azabiciklo [ 3,2,0]-heptan-7-ont használunk. (Elsőbbsége: 1968. július 23.) 17. Az 1., 3., 5., 7., 9., és 11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 2or(2-hidroximetil-2-propilmerkapto) -3ce-(N-karbo-terc-butiloxiamino)- azetidin-4-on előállítására azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 2-hidroxi- 3,3-dimetil-6-(N-karbo-terc.-butiloxi-amino)-4-tia-1-azabiciklo [3,2,01 heptan-7-ont használunk. (Elsőbbsége: 1968. decegber 11.) 18. A 2., 4., 6., 8., 10. és 12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 2a-(2-acetiloximetil-2-propü-merkapto)- 3o-(N-feniloxiacetil-amino)-azetidin- 4-on előállítására azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 10
