161576. lajstromszámú szabadalom • Eljárás .,4-dihidropiridin-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja. 1971.1.25. (BA-2527) Elsőbbsége. Német Szövetségi Köztársaság: 1970. II 5. P20 05 116.5 Közzététel napja 1972. V. 28. Megjelen* 1 i74. V. 20. 161576 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 29/40 Feltalálóik) Bossert Irt -Irich Wuppertal-I Ibcrf'eld, Vater Wir vegyészek. Opladen Német S.'-•>(. isegi kozlaisasag. Tulairtonos: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen. Német Szövetségi Köztársaság. Eljárás 1,4-dihidropiridin-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű. új 1.4-dihidropiridin-származékok előállítására ahol !< jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-csoport vagy bcnzil-csoport. K jelentése 1-4 alkil-csoport. szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú jelentése 1-6 szénatomos, egyem N vagy elágazó láncú. '• telítetlen, a láncban adott esetben 1 vagy 2 oxigénatomot tartalmazó, vagy adott esetben egy hidroxil-csoportot hordozó alkil-csoport. R" jelentése adott esetben nitro-csoporttal és/vagy halogén- 1b atommal (fluor-, klór- vagy brómatomma!) és/vagy 1-2 szénatomos aciloxi-csoporttal és/vagy 1-3 1-4 szénatomos alkoxi-esoporttal és/vagy dihidroximetilén-csoporttal és/vagy trifluormetil-csoporttal és/vagy karboxil-osoporttal és/vagy 2-5. szénatomos karbalkoxi-csoporttal helyette :>o sített fenil-csoport, ado -setbcn 1-2 szénatomos alku csoporttal helyettesített piridil- vagy pirrolil-csoport. tienil-csoport, ciklohexil-csoport, vagy adott esetben 1 vagy 2 1-2 szénatomos alkoxi-esoporttal helyettesített pirimi dinil-tsoport. ?'j A/ (I) altalános képletű vegyületekhez szerkezetileg leg Közelebb álló vegyületekot az 1 481 488 sz. francia szabi, dalmi leírás, valamint a 227 096 sz. szovjet szabadalmi leírás ismerteti. Ezek az ismert vegyületek az 1,4-dihidropiridin szilícium-származékai, illetve kvaterner ammóniumsói. JO Az (I) altalános képletű vegyületeket a találmány szennl úgy állíthatjuk eló', hogy valamely (II) általános képletű ildehidet ahol R"' jelentése a fen- megadott - (III) általános képletű acil-zsirsavészterekkel ahol R és R" lelentcse a lent megadott - és ammoniav,u. ill. (IV) általános 35 képletű aminokkal - ahol R jelentése a fent megadott - vagy íz említett vegvületok sóival, vatrv közvetlenül a (III) és (IV) általános képletű vegyületek reakciójában képzó'dő (V) általános képletű enaminokkal - ahol R. K' és R" jelentése a fent megadott - reagáltatunk. A reakciói szerves oldószerek, pl. alkoholok, dioxán, jégecet, dimetillormamid, dnnetilszulrbxid vagy aeetonitril, vagy víz jelenlétében, megnövelt hőmérsékleten, rendszerint az oldószer forráspontján hajtjuk végre. A fenti reakcióban reagensként pl. a következő aldehideket, észtereket es aminokat használhatjuk fel: Aldehidek: benzaldehid, 2-, 3- vagy 4-metoxi-benzaldehid, 2-izopropoxi-benzaldehid, 3-butoxi-benzaldehid, 3,4-metiléndioxi-benzaldehid, 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid, 2-, 3- vagy 4-klór-benzaldehid, 2-, 3- vagy 4-bróm-benzaldehid, 2-, 3-vagy 4-fluor-benzaldehid, 2-, 3- vagy 4-nitro-benzaldehiiJ. 2-nitro-6-bróm-benzaldehid, 2-nitro-3-metoxi-6-klór-beh zaldehid, 2-nitro-4-klór-benzaldehid, 2-nitro-4-metoxi-benza|dehid, 2-, 3- vagy 4-trifluormetil-benzaldehid, benzaldehid-2i(3-vagy 4-)-karbonsav, benzaldehid-2-karbonsav-etilész.ter. benzaldehid-3-karbonsav-izopropilészter, benzaldehid-4-karbonsav-butilészter, 2-nitro-benzaldehid-4-karbonsav, 3-nitro-benzaldehid-4-karbonsav- etilészter, hidrofahéjaldehid, formil-ciklohexán, a-, (3-vagy 7-piridinaldehid, 6-metil-piridin-2-aldehid, pirimidin-5-aldehid, 4,6-dimetoxi-pirimidin-5-aidehid, tiofén-2-aldehid és pirrol-2-aldehid. Észterek: acetecetsav-allilészter, acetecetsav (a,aKlimetil) -a Uilészter.acetecetsav-propargilészter, acetece lsav-(a.o!-dinietil)-propargilészter, acetecetsav-furfurilészter, acetecetsav>-hidroxi- allilészter, aeetecetsav-7-hidroxi-propargilészter. Aminők: metilamin, etilamin, propilamin, izopropilamin, t>utilamin, benzilamin. Az (I) általános képletű vegyületek szélesspektrumú és 161576