161575. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-imino-1,2,4-triazinszámrazékok előállítására

SZABADALMI 161575 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS jggwr^k Nemzetközi osztályozás: mm Bejelentés napja: 1971.1.22. (BA-2523) C 07 d 55/10, A 01 n 9/20 ^P? Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1970.1. 24. P 20 03 144.1 -ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. IV. 28. Megjelent: 1974. V. 20. -•^ v

" „.„^i Feltalálóik) dr. Jautelat Manfred, dr. Kabbe Hans-Joachim, Leverkusen, prof. dr. Ley Kurt Odenthal-Glöbusch, Német Szövetségi Köztársaság. Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer, Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság. Eljárás 5-imíno-l,2,4,-triazin-származékok előállítására 1 A találmány új 5-imino-1,2,4-triazin-származékok kémiailag új előállítási eljárására vonatkozik. Ezek a vegyületek herbicid hatóanyagok előállítására alkalmazhatók. Ismeretes hogy az l,2,4-triazin-5-onrszármazékoka-ketosavak és hidrazin-származékok reakciójával állíthatók elő 5 (The Chemistry of Heterocyclic Components, A. Weissberger, 10. kötet, 44, Interscience Publishers, Inc., New York, 1956). Minhogy azonban aza-ketosavak nehezen hozzáférhetők vagy csak többlépéses eljárásokkal állíthatók elő, mint például a trimetilpiroszőlősav, ez az eljárás csak korlátozott -\Q jelentőségű. Ismeretes továbbá, hogy az imino-csoport hidrolízisével könnyen a megfelelő l,2,4-triazin-5-onok alakítható 5-imino-6-fenil-l,2,4-triazinokat benzoilcianidok és hidrazin-származékok reakciójával kapjuk (735 318 sz. belga szabadalmi leírás). 15 Ez ez eljárás azonban nem alkalmazható az 5-imino-6-alkiH,2,4-triazinok előállítására, amelyek jelentős közbenső termékei a 6-alkü-l,2,4-triazin-5-onok szintézisének, minthogy a megfelelő acilcianidok a hidrazin-származékokkal végzett reakció során előnyösen hidrogéncianidot hasítanak le 20 (Chem.Ber. 88,117, 1955). Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új 5-imino-1,2,4-triazin-származékokat kapjuk - ahol R alifás gyököt jelent, amely adott esetben hidroxil-, halo- 25 gén-, alkil- és/vagy nitro-csoporttal lehet helyettesítve, R, valamely alkugyököt vagy amino-csoportot képvisel, R, jelentése hidrogénatom vagy egy alifás szénhidrogéngyök, 3Q X jelentése oxigénatom, vagy kénatom, ha (II) általános kéletűo-iminonitrileket - ahol R és R, azonosak vagy különbözőek lehetnek és jelentésük megegyezik R fenti jelentésével -_(M) általános képletű hidrazin-szárma- 35 zékokkal reagáltatunk - ahol R, ,R,és X a fenti jelentésű -valamely szerves oldószer jelenlétében és valamely sav jelenlétében. Kifejezetten meglepő, hogy a (II) általános képletfiaiminonitrilek a (III) általános képletű hidrazin-származékokkal megvalósított reakció során teljesen eltérően viselkednek, mint a megfelelő acilcianidok (azazo-ketonitrilek). Míg az acilcianidok hidrazin- származékokkal hidrogéncianid lehasadása közben reagálnak (Chem. Ber. 88, 117, 1955), a megfeleloa-iminonitrilek a hidrazin-származékokkal végzett reakció során nem vesztik el a nitril-csoportot, hanem csaknem kvantitatív reakcióban képződik az 1,2,4-triazin-rendszer (I) általános képletű 5-imino-l,2,4-triazinok alakjában. Ezek az 5-imino-l,2,4-triazinok hidrolízissel könnyen l,2,4-triazin-5-onokká alakithatók. Minthogy azaiminonitrilek, így például a 2-N-terc.-butilimino-3,3-dimetilbutironitril (Chem. Ber. 102, 1447, 1969) könnyebben hozzáférhető kiindulási anyagok, mint a megfelelőé* -ketosavak, a találmány szerinti eljárás sokkal előnyösebb, mint aza-ketosavakból kiinduló eljárás, így a találmány a technikát gazdagítja. Ha kiindulási anyagokként 2-hJ-terc.-butUünino-3,3-dimetilbutironitrilt és tiokarbohidrazid-hidrokloridot alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti. A kiindulási anyagként alkalmazótto-iminonitrileket a (II) általános képlet egyértelműen meghatározza. Ebben a képletben R és R, előnyösen 1-10 szénatomos alkilr -csoportot jelentenek. Ezek az ot-iminonitrilek részben ismertek. Oly módon állíthatók elő, hogy izonitrileket katalitikus mennyiségű Lewis-savakkal, így bórtrifluoriddal dimerizáhink (Chem. Ber. 102, 1447, 1969) vagy izonitrileket kationosan katalizált reakcióban nitrúekkel reagál-161575