161572. lajstromszámú szabadalom • Eljárás [1,2,4] -triazolo-[3,2-c] [1,2,4]-triazinonok előállítására

161.572 I. Táblázat Kikel és előtti | jróba HatóHatóanyag-Echi Che Sina-StellaLo-Ga-Mat GyaKukoanyagmennyinöno pis ria lium hnrica-Zab pot Búza rica képletség chloa po soria száma kg/ha dium fla A 40 0 0 3 1 . 0 3 1 0 0 0 0 (ismert) 20 0 0 2 0 Ó 2 0 0 0 0 0 10 0 0 1 0 0 1 0 0 0 0 0 IV 10 5 5 5 5 5 5 5 4 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 1 5 2,5 5 5 5 5 4-5 5 5 1 4 0 4-5 1,25 5 5 4 5 4 5 5 0 4 0 4 V 10 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 2,5 5 5 5 5 4-5 5 5 5 5 4 4 1.25 5 5 4 5 4 5 5 4 5 2 3 VI 10 5 5 5 5 5 5 5 3 4 2 3 5 , 5 5 5 5 4 5 5 2 3 1 1 2.5 5 5 4-5 5 3 5 5 1 2 0 0 1,25 4-5 4 3 4-5 2 5 5 0 0 0 0 VII 10 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4-5 4 2,5 5 5 5 4-5 3-4 5 5 4 4 4 34 1,25 5 5 5 4 2 5 5 3 4 2-3 3 VIII 10 5 5 5 5 5 5 5 5 3 2-3 3 5 5 5 5 5 4-5 5 5 4 12 1 2 2,5 5 5 4 5 4 5 5 3 0 0 0 1,25 4-5 4-5 3 5 3 5 5 2 0 0 0 IX 10 5 5 5 5 5 5 5 5 3 3 4 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 2 2 3 2,5 5 5 4-5 5 5 5 5 4 1 0 1 1,25 5 5 4 5 4-5 5 5 3 0 0 0 X 10 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 3 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5 5 4 2 .2,5 5 5 5 5 4-5 5 5 3 4 3 1 1,25 45 4-5 5-5 4 5 5 2 2 2 0 XI 10 5 5 5 5 5 5 5 3 4 3 4 3 5 5 5 5 5 5 5 5 2 4 3 2 2.5 4-5 4-5 5 5 4-5 5 5 1 4 2 0 1,25 4-5 4 5 5 4 5 5 0 2 3 0 0 B. példa Kikelés utáni próba Oldószer: 5 súly rész aceton Emulgeátor: 1 súlyrész alkilarilpoltglikoléter Célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából egy súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyagkészítménnyel 5-15 cm magasságú növényeket bepermetezünk olymódon, hogy egy felületegységre az nlábbi táblázatban megadott Imtóanyagmonnyiségeket vigyük fel. A permetezó'szer koncentrációja szerint az alkalmazott vízmennyiség 1000-2000 l/ha 3 hét múlva meghatározzuk a növények károsodást tokát és 0-5 értékekkel jelöljük, amelyek az alábbi jelentésűek: 0 nincs hatás, 1 kis mennyiségű égési folt, 2 látható levélkárosodás, 3 egyes levelek és szárrészek részben elpusztultak, 4 a növények részben elpusztultak, 5 a növények teljesen elpusztultak. A hatóanyagokat, felhasznált hatóanyagmennyiségeket és a kapott eredményeket az 5. oldal II. táblázatában adjuk meg. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 19,7 g 4-amino- 3-metilamino-6-terc.-butil- 4,5-dihidrol,2,4-triazinon-(5), 50 ml aceton és 50 ml ecetsav elegyét 1 50 órán keresztül forrásban lévó' vízfűrdó'n melegítjük. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk és a vákuumban visszamaradó kristályos maradékot (23,5 g) 150 ml benzolból atkristályosHjuk. így 21,6 g 191',*.) tiszta 2,2,3-trunetil-6-terc.-butil-l,2,3,7-tetrahidro- |l,2,4|triazolo|3,2-c|-| 1,2-,4Jtriazinon-(7)-t kapunk, amelynek olvadáspontja 165 168 C (bomlás). Ugyanezt a vegyületet kapjuk, ha az alkalmazott ecetsavat 55 hangyasawal, propionsavval, vajsavval vagy izovaj savval helyettesítjük. A kiindulási anyagként alkalmazott 4-amino-3-metil-6-terc.-butil-4,5-dihidro-l,2,4-triazinon-(5)-t az alábbi módon 60 állithatjuk eló'. 2360 g 4-amino-3-metilmerkapto-6-terc. butil-4,5-dihidro-l,2,4-triazinon-(5) (547 317 sz. japán szabadalmi leírás) 770 ml jégecettel és 4000 ml izopropanollal 65 készített, forrásban levő oldatába 28 g p-toluolszulfonsav beadagolása után 56 órán keresztül monometilamint vezetünk. Lehűlés után a kikristályosodott reakcióterméket leszűrjük. További reakciótermék- mennyiséget kapunk, ha a szürletet vízzel összekeverjük. /0 '5 Kitermelés: 1978 g (91%), olvadáspont 134 C° Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi I általános képletű l,2,3,7-tetrahidro-/i,2,4/triazolo/ /3,2-c/ /1,2,4/triazinon-(7) vegyületeket, amelyeket az alábbi táblázatban sorolunk feL 4