161569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazolo-(tiono)- foszfor-(foszfon)-savészterek előállítására, valamint az adatokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények

SZABADALMI 161569 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS /Í#^H%& Nemzetközi osztályozás: íífiíi^Ato C 07 d 49/18. 105 02 ^^TM]^P Bejelentés napja: 1970. VIII. 21. (BA-2462) C 07 f 9/02 ^nfijSmm Bejelentés napja: 1970. VIII. 21. (BA-2462) Á 01 n 9/36 ^gr Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1969. VIII. 21. P 1942561.7 ORSZÁGOS Közzététel napja: 1972. V.28. I ^ KoiiyEíai * TALÁLMÁNYI N^i /uJajrioua ^ HIVATAL Megjelent: 1974. IV. 23. Feltalálóik): Hoffmann Helmut vegyész, Wuppertal-Elberfeld, Hamman Ingeborg, biológus, Köln. dr l'nterstenhöfer Günter oki mezőgazda, Opladen. Német Szövetségi Köztársaság. Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás pirazolo—(tionö)—foszfor—(foszfor.)— savészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények 1 A találmány új pirazolo-(tiono)-foszfor(foszfon)-savészterekre vonatkozik, amelyek inszekticid és akaricid, valamint részben rodenticid tulajdonásgokkal is rendelkeznek, valamint ezeknek a vegyületeknek az előállítási eljárására. A 2 754 244 számú USA szabadalmi leírásból ismert, hogy a metirpirazolo-(tiono)-foszforsavészterek inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek. Azt találtuk, hogy az I általános képletű új pirazolo-(tiono)-foszfor(foszfon)-savészterek - ahol R és R* 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazott szénláncu alkilgyököket jelentenek, Ezenkívül rövid szénláncú gyököt képvisel, 10 alkoxi-, vagy dialkilamino-15 jelentése oxigénatom, vagy alkiliminocsoport és X jelentése oxigén- vagy kénatom -erős inszekticid és akaricid, részben rodenticid hatást is 20 mutatnak. Azt találtuk továbbá, hogy I általános képletű pirazolo-(tiono)-foszfor(foszfon)-savésztereket kapjuk, ha II általános képletű (tiono)-foszfor(foszfon)-savészterhalogenideket III általános képletű l-metil-3oxi-4-cián-5-metilmer- 25 kapto-pirazollal reagáltatunk savmegkötőszerek jelenlétében, mimellett a fenti képletekben R, R' Y és X a fentiekben megadott jelentésűek és Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom. A találmány szerinti eljárással előállítható 30 pirazolo-(tiono)-foszfor(foszfon)-savészterek meglepő módon jelentősen nagyobb inszekticid és akaricid hatást mutatnak, mint az analóg szerkezetű és hasonló hatásirányú ismert metilpirazolo-(tiono)-foszforsavészterek. A találmány szerinti vegyületek tehát a technikát gazdagítják. 35 Ha kiindulási anyagokként például 0,0-dietütiono-foszforsavdiészterkloridot és l-metil-3-hidroxi-4-cián-5- metilmerkaptopirazolt alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti. Az előállítási eljárásban alkalmazott kiindulási anyagokat a II és III általános képletek egyértelműen meghatározzák. A II általános képletben R és R' azonban előnyösen 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazott szénláncú alkilgyököket jelentenek, így metil-, etil-, n- vagy izo-propil-, n-izo-, szekvagy terc.-butilcsoportot. R' ezenkívül előnyösen 1-4 szénatomos alkoxi-, vagy dialkilaminocsoportot képvisel. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott II általános képletű (tiano)-foszfor(foszfon) savészterhalogenidek példáiként az alábbiakat adjuk meg: 0,0-dimetil-, 0,0-dietil-, 0,0-dipropil-, 0,0 di-izó-propil-, 0-metü-0-etil-, O-metil-0-izo-propil-, O-etil-0-izopropil-foszforsavészterklorid, illetve a megfelelő tionoanalogok, 0-metil-metán-, 0-etil-propán-, 0-izo-propil-etán-, 0-butil-metán-foszfonsavklorid és a megfelelő tionovegyületek, N,0-di-metil-, 0-metil-N-etil-, 0-metil-N-izopropil-, 0-etil-N-izopropil-, N,0-di-etil-, 0-propil-N-metü-, 0-izopropil-N-metil-, N,N,0-trimetil-, 0-metil-N,N-dietil-, 0-metü-N,N-di-izopropU-, 0-etil-N,N-dimetil-, N,N,0-trietil-, 0-etil-N,N-di-izopropil-, 0-izopropil-N,N-dimetil-, N,N,0-tri-izopropfl-foszforsavészteramtdklorid és a megfelelő tionoanalogok, valamint a bisz-(N,N-di-meti!-)-, -(N,N-di-etil)-, -(N,N-di-izopropil)-, -CN,N-di-butü)-, -(N-metü)-, -(N-etil)-, -(N-izopropil)-, -N(N-butilKoszforsavdiamidklorid és tionoanalógjai A kiindulási anyagokként alkalmazott (II) általános képletű (tiono)-foszfor(foszfon>savészterhalogenidek az irodalomból ismertek és ugyanúgy, mint a III képletű pirazol-származék ipari méretben is könnyen hozzáférhetők. Az előállítási eljárást előnyösen alkalmas oldó-, illetve rúgitószer alkalmazásával valósítjuk meg. Oldó-, illetve hígitó-161569