161560. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-metil-0-(trihalogénetil)-0-(dihalogénvinil)-foszforsavészterek előállítására, valamint e vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek

161560 11 12 következik be, amelynek folyamán a reakcióelegy hőmérsékletét hűtőfürdő segítségével 50°-on tartjuk. Ezután az elegyet 15 percig 80° hőmérsékleten tartjuk, majd nagyvákuumban desztilláljuk. Ily módon 32,4 g 0-metil-0-(2,2,2-triklór-' etil)-0-(2',2'-dibrómvinil)-foszfátot kapunk, amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 125—129°-on forr. Elemzési adatok: számított C 14,05%, H 1,42%, Cl 24,90%, P 7,26%; talált C 14,4%, H 1,5%, Cl 25,5%, P 7,6%. 2. példa 175 g trimetilfoszfithoz 0° hőmérsékleten 2 óra alatt hozzácsepegtetünk 97 g foszfortrikloridot. Az oldatot 2 liter benzollal hígítjuk és 15—20° hőmérsékleten 2 óra alatt hozzácsepegtetjük 315 g 2,2,2-triklóretanol és 213 g trietilamin 500 ml benzollal készített oldatát. A kivált trietilamin-hidrokloridot kiszűrjük, és a szűrletet lassan hozzácsepegtetjük 565 g bromál 200 ml benzollal készített és visszafolyató hűtő alkalmazásával forralt oldatához. Az e reakció folyamán képződő metilbromidot folyamatosan ledesztilláljuk a reakcióelegyből; a desztilláció végpontja egyúttal a reakció befejeződését is mutatja. A reakcióelegy et 10%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal, majd tömény vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 535 g 0-metil-0-(2,2,2-triklóretil)-0-(2',2'-dibrómvinil)-foszfátot (az elméleti hozam 89%-a) kapunk (vö. 1. c. példa). Elemzési adatok: számított C 19,90%, H 3,34%, Cl 44,04%, P 12,85%; talált C 20,6%, H 3,6%, Cl 43,7%, P 12,8%. 3. példa a) 70 g (66,3 ml) trimetilfoszfithoz jégfürdőben történő hűtés közben, 0—5° hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 38,8 g (24,5 ml) foszfortrikloridot. Az elegyet kezdetben 0—5°-on, majd szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük. Ezután hűtés közben, 15—20° hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 84,5 g (60,7 ml) 2,2,2-trifluoretanol és 85,4 g (116 ml) trietilamin 200 ml éterrel készített oldatát. A hozzáadás befejezése után az elegyet szobahőmérsékleten még 1 óra hosszat keverjük. A kivált sót kiszűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk; ily módon 100 g 0,0-dimetil-0--(2,2,2-trifluoretil)-foszfitot kapunk, amely 40— 50 mm Hg-oszlop nyomás alatt 39—45°-on forr. b) 14,8 g technikai klorálhoz 50° hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 19,2 g 0,0-dimetü-0--(2,2,2-trifluoretil)-foszfitot. A hozzáadás befejezése után az elegyet még 3 óra hosszat 50°-on, majd 30 percig 70°-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet közvetlenül nagyvákuumban desztilláljuk. 5,7 g 0,003 mm Hg-oszlop nyomás alatt 54—55° hőmérsékleten átdesztilláló előpárlat 5 után, amely kb. 90%-ban a kívánt termékből áll, ugyancsak 0,003 mm Hg-oszlop nyomás alatt 55° • hőmérsékleten 13,5 g 0-metil-0-(2,2,2-trifluoretil)-0-(2',2'-diklórvinil)-foszfátot kapunk. 10 Elemzési adatok: számított C 20,78%, H 2,08%, Cl 24,54%, F 19,72%, P 10,74%; talált C 20,9%, H 2,1%, Cl 24,4% F 19,9%, P 10,8%. 15 Az előző példákban leírt eljárásokkal, ugyanolyan reakciókörülmények között, de a megfelelő kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeinek felhasználásával állítjuk elő az alábbi táblázat-20 ban megadott további hasonló foszforsavésztereket is: 25 Vegyület fp. 0-metil-0-(2,2,2-trifluoretil)-0-(2,

,2'-dibrómvinil)-foszforsavészter 8370,002 mm Hg 30 0-metil-0-(2,2,2-triklóretil)-0-(2',2'-diklórvinil)-foszforsavészter 98—100°/0,001 mm Hg 35 A találmány szerinti kártevőirtó szerek előállítása az (I) általános képletű hatóanyagokból önmagukban ismert módszerekkel, az (I) képletű hatóanyagnak erre alkalmas vivőanyagokkal, adott esetben a hatóanyaggal szemben közöm-40 bös diszpergáló- vagy oldószerek hozzáadásával lefolytatott alapos összekeverése és összeőrlése útján történik. Az új hatóanyagokból az alábbi alakú készítményeket állíthatunk elő: szilárd készítmények: porozószerek, szórószerek, 45 szemcsés készítmények (bevont granulátumok, impregnált granulátumok és homogén granulátumok) ; vízben diszpergálható hatóanyag-koncentrátumok: permetezőporok (nedvesíthető porok), 50 paszták, emulziók; folyékony készítmények: oldatok, aeroszolok. Az ilyen készítményekben a hatóanyag-koncentráció 0,01% és 80% között lehet. A találmány szerinti készítményekhez más biocid hatóanya-55 gokat vagy szereket is keverhetünk. Így az (I) képletű hatóanyagokon kívül a találmány szerinti készítmények más inszekticid, baktericid, fungicid, bakteriosztatikus, fungisztatikus vagy nematocid hatóanyagokat is tartalmazhatnak a 60 hatásspektrum kiszélesítése-céljából. Tartalmazhatnak továbbá e készítmények trágyázószereket, nyomelemeket stb. is. Az alábbi példák a találmány szerinti kártevőírtó szerek különféle elkészítési alakjainak 65 összetételét és előállítási módját szemléltetik kö-