161539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzopirán-származékok előállítására

5 161539 6 2. példa 2-metil-2,3,4,6,7,8-hexadihidro-[5H]-benzopirán-5-on előállítása -2,3,4,6,7,8-hexahidro- [5H] -benzopirán-5-ont kapunk, amely tisztán válik ki és állás közben kristályosodik. Op.: 29—30 °C. a) Nátriumbórhidrides redukció Az 1. példa szerint előállított 2-(3-oxobutil)-ciklohexándion-1,3-ból 4,2 g-ot 80 cms

metilalkoholban és 20 cm3

1 n nátriumhidroxid-oldatban 10 oldunk. Az így kapott oldatot —10 °C-ra hűtjük és 1 óra alatt apránként adagolt 0,4 g nátriumbórhidriddel keverjük. Az adagolás befejeztével a keveréket 1 órán át —10 °C-on és 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. 15 A rendszert ezután hűtés közben jégecettel lassan PH — 5—6-ig savanyítjuk, vákuumban ledesztilláljuk az oldószert, majd a maradékot vízzel felvéve, az oldat pg -ját tömény sósavval 1—2-re állítjuk be. Az oldatot most nátrium- 20 kloriddal telítjük, kloroformmal kirázzuk és a szerves fázist nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk. Nátriumszulf átos szárítás és az oldószernek vákuumban végrehajtott eltávolítása után olyan nyerstermék keletkezik, amelyből 25 vákuumban végzett egyszeri desztillálással 3,5 g tiszta, kristályos, 29—30 °C-on olvadó cím szerinti vegyületet kapunk. 30 b) Redukció katalitikus hidrálással 330 g 2-(3-oxobutil)-ciklohexándion-l,3-at (az 1. példa szerint előállított) 750 cm3

10%-os nátriumhidroxid-oldatban oldunk és azt 75 g Ra- 35 ney-nikkel jelenlétében 46 °C-on és 130 att nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel 4 óra múltán gyakorlatilag befejeződik, a rendszert azonban ennek ellenére, a megadott körülmények között további 4 órán keresztül keverjük. 40 A katalizátor leválasztása után PH = 1—2 eléréséig az oldathoz tömény sósavat keverünk, majd azt nátriumkloriddal telítjük és kloroformmal kivonatoljuk. A szerves fázist nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, nát- 45 riumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Vákuumban végrehajtott desztillálás után 290 g 2-metil-Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás új I általános képletű benzopirán-származék előállítására, mely képletben R alacsony szénatomszámú alkil-gyököt jelent, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű alkilvinilketont, — mely képletben R jelentése az előbbivel megegyező — vizes fázisban, katalizátorok hozzáadása nélkül, ciklohexán-l,3-dionhoz addicionáltatunk, a keletkezett 2-(3-oxoalkil)-ciklohexán-l,3-diont valamely, a keton-csoportok redukálásához szokásosan alkalmazott redukálószerrel részlegesen redukáljuk, majd a reakciókeveréket, adott esetben megsavanyítás után, a szokásos módon feldolgozzuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkilvinilketonként metilvinilketont alkalmazunk. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkilvinilketon addícióját a ciklohexán-l,3-dionhoz szobahőmérsékleten végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a keton-csoportot szokásosan alkalmazott fémkatalizátorok jelenlétében, hidrogénnel redukáljuk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fémkatalizátorként Raney-nikkelt alkalmazunk. 6. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a keton-csoportot fémhidridekkel, célszerűen nátriumbórhidriddel redukáljuk. 7. Az 1., 4., 5. és 6. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót lúgos oldatban végezzük. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 2-metil-2,3,4,6,7,8-hexahidro-[5H]-benzopirán-5-on előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű vegyületből indulunk ki, ahol az R szubsztituens jelentése metil-csoport. I lap 2 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. Győr-Sopron megyei Nyomdavállalat, Győr 73.21799