161539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzopirán-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG "V "' 71 vV ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. II. 3. (SCHE 312) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1970. II. 6. (P 2 006 372.3) Közzététel napja: 1972. március 28. Megjelent: 1974. I. 30. 161539 Nemzetközi osztály: C 07 d 7/20 \S. Feltalálók: Dr. Eder Ulrieh vegyész, Dr. Sauer Gerhard vegyész, Nyugat-Berlin Tulajdonos: Schering A. G. cég Nyugat-Berlin es Bergkamen, az utóbbi a Német Szövetségi Köztársaságban. Eljárás benzopirán-származékok előállítására 1 A találmány eljárás az I általános képletű új benzopirán-származékok előállítására, mely ál­talános képletben az R alacsony szénatomszámú alkil-gyököt jelent, azzal jellemezve, hogy az RCOCH=CH2 (II) 5 általános képletű alkilvinilketont, mely utóbbi általános képletben az R jelentése az előbbivel megegyező, vizes fázisban, katalizátorok hozzá­adása nélkül ciklohexán-l,3-dionnal kapcsoljuk, a keletkezett 2-(3-oxoalkil)-ciklohexán-l,3-diont io valamely a keton-csoportok redukálásához szo­kásosan alkalmazott redukálószerrel részlegesen redukáljuk, majd a reakciókeveréket, adott eset­ben megsavanyítás után, a szokásos módon fel­dolgozzuk. 15 Az R alkil-gyökökként előnyösen metil- vagy etil-gyököt jelent. A találmány szerinti szintézis kétlépéses eljá­rás. Az első lépésben alkilvinilketont addicionálta- 20 tunk ciklohexán-l,3-dionhoz. Ez az addíció ön­magában ismert ugyan, azt azonban az ismert munkamódszerek szerint minden esetben bázi­sos katalizátorok jelenlétében hajtjuk végre. Így például I. N. Nazarov és S. I. Zavjalor [íz- 25 veszt. Akad. Nauk. SZSZSZR, Otgyel. Khim. Nauk 1957, 207; C. A. 51, (1957), 11302 a] metil­vinilketon és ciklohexán-l,3-dion reakcióját lú­gos oldatban írják le. Ilyen körülmények között főtermékként a 2,2-bisz-(3-oxobutil)-ciklohexán- 30 -1,3-dion keletkezik, míg a kívánt 2-(3-oxobutil)­-ciklohexán-l,3-diont csak körülbelül 30fl /o-os ki­termeléssel különítik el. Azt találtuk, hogy az alkilvinilketonokat kata­lizátorok hozzáadása nélkül is sikerül vizes fázis­ban a ciklohexán-l,3-dionnaí addicionáltatni. En­nek az eljárásnak az az előnye, hogy gyakorlati­lag kvantitatív módon csakis a kívánt 2-(3-oxo­alkil)-ciklohexán-l,3-dion keletkezik. Ezenkívül elmaradnak olyan költséges tisztítási műveletek, mint amilyenek például többek között az I. N. Nazarov által leírt eljárásnál szükségesek. A találmány szerinti eljárás első reakciólépé­sének ilyen sima és előnyös lefolyása meglepő. A szakemberek előtt ismeretes ugyanis, hogy a vinilketonok addíciója az 1,3-diketonokhoz oly módon megy végbe, hogy az 1,3-diketon metilén­csoportja bázisok jelenlétében karbaniont alkot; e karbanionhoz kapcsolódik azután a vinilketon polarizált vég-metiléncsoportja. Ezért nem volt elvárható, hogy az alkilvinilketonok bázisos ka­talizátorok távollétében kapcsolódjanak a ciklo­hexán-l,3-dionhoz. Még kevésbé volt várható, hogy az alkilvinilketonok ciklohexán-l,3-dion­nal végrehajtott átalakításánál a 2-(3-oxoalkil)­-ciklohexán-l,3-dion kitermelés közelítőleg meg­háromszorozódik akkor, ha a reakciót katalizá­torok távollétében folytatjuk le. Az alkilvinilketonok ciklohexán-l,3-dionon végrehajtott addíciójánál eljárhatunk például 161539

Next

/
Oldalképek
Tartalom