161536. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-nitro-2-furil-szubsztituált- 1,2,4-oxadiazolok előállítására

ietóSé 5 6 reagáltatásával jutunk) 60 ml ecetsávanhidridberl oldunk. Ezt az oldatot ^2ÖP-on keverés közben 135 ml ecetsavänhidrid és 54 ml füstölgő salétromsav előzeteseit elkészített elegyéhez csepegtetjük. A reakciókéveréket 30 percen át keverjük, és a kivált kristályokat előzetesen lehűtött üvegszűrőn szívatással elválasztjuk. A csapadékot kevés hűtött ecetsavanhidriddel és éterrel mossuk, majd levegőn megszárítjuk. így 24 g 121—123° olvadáspontú 3-[2-(5-nitro-2~furil)-vinil]-5-metoximetil-l,2,4-oxadiazolt kapunk. 3. példa 3-[2-(5-Nitro-2-furil)-vinü]-5-etoximetil-l,2,4--oxadiazol Az 1. példa szerint eljárva, de 3-[2-(2-furil)-vinil] -5-etoximetil-l ,2,4-oxadiazolból kiindulva (készül az 1. példa szerint, de nátriummetilát helyett nátriumetilátot használva) 80—82° olvadáspontú 3- [2-(5-nitro-2-f uríl)-vinil] -5-etoximetil-1,2,4-oxadiazolt kapunk. 4. példa S-Acetoximetü-3-[2-5-nitr 0-2-furü)-vinil] 1,2,4--oxadiazol 0°-on 80 ml ecetsavanhidridet és 34 g salétromsavat (d=l,52) elegyítünk, és— 20°-on keverés közben hozzáadunk 28 g 3-[2-(2-furil)-vinil]-5-klórmetil-l,2,4-oxadiazolt (készül a 2. példa szerint). Az anyag kezdetben gyorsan feloldódik, de amikor az oxadiazol utolsó részét adagoljuk, sűrű kristályos iszap képződik. Ezt további 15 percen át keverjük, szűrőn elválasztjuk, és kevés hideg ecetsavanhidriddel mossuk. A kapott 3-[2--(5-nitro-2-f uril)-vinil] -5-klórmetil-l ,2,4-oxadiazolt acetonból kristályosítjuk. Olvadáspontja 128—130°. 25,5 g (0,1 mól) 5-klórmetil-3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,2,4-oxidiazolt, 29,4 g (0,3 mól) káliumacetátot, 500 ml jégecetet és 50 ml ecetsavanhidridet 16 órán át visszafolyatás közben forralunk. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot vízzel és éterrel mossuk. Az éteres réteget nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. Így 12,5 g 5-acetoximetil-3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinü-l,2,4-oxadiazolt kapunk. Olvadáspontja metanolból átkristályosítva 86—90°. 5. példa 5-Hidroximetil-3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,2,4--oxadiazol 5 g 5-acetoximetil-3-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-1,2,4-oxadiazolt 200 ml dioxánnal, 100 ml vízzel és 50 ml 0,2 n sósavval 90 percen át visszafolyatás közben forralunk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, a maradékhoz kevés vizet adunk,, és szivatásal elkülönítjük. Így 3,2 g 5-hidroximetil-á-Í2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,2,4-öxadizólt kapunk. Olvadáspontja 148—152°. Metanolból való átkristályösítás után az anyag 151—153°-on olvad. 6. példa 3-(5-Nitro-2-furil)-5-acetoximetil-l,2,4-oxadiazol 72 g 3-(2-furil)-5-klórmetil-l,2,4-oxadiazolt, 360 ml jégecetet, 40 ml ecetsavanhidridet és 100 g vízmentes nátriumacetátot 16 órán át visszafolyatás közben forralunk. Az oldószert elpárologtatjuk, a maradékhoz vizet adunk, és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot bepároljuk, és a maradékot vákuumban ledesztilláljuk. Így 56,1 g 5-acetoximetil-3-(2-furil)-l,2,4-oxadiazolt kapunk 0,4 torr nyomáson 116—120° forrásponttal. Ezt a terméket —5°-on 112 ml tömény kénsavban oldjuk, ugyanezen, a hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetünk 15,5 ml salétromsavat (d=l,52), a reakciókeveréket további 30 percen át keverjük, majd jégre öntjük. A szerves fázist éterben oldjuk, az éteres oldatot vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal összerázva közömbösítjük, vízzel mossuk, majd megszárítjuk, így olajos folyadékként 28 g 3-(5-nitro-2-furil)-5-acetoximetil-l ,2,4-oxadiazolt kapunk. 7. példa 3-(5-Nitro-2-furil)-5-hidroximetü-l,2,4-oxadiazol 23 g 3-(5-nitro-2-furil)-5-acetoximetü-l,2,4--oxadiazolt 80 ml metanolban oldunk. Az oldathoz 3 ml tömény vizes ammóniaoldatot adunk, és szobahőmérsékleten keverjük. Mintegy 4 óra után az oldatból kristályok kezdenek kiválni. A reakciókeveréket éjszakán át keverjük, majd a kristályokat szívatással elválasztjuk. Így 15 g 3-(5-nitro-2-furil)-5-hidroximetil-l,2,4-oxidazolt kapunk. Metanolból átkristályosítva 130—132°on olvad. Szabadalmi igénypontok Eljárás az I általános képletű új 5-nitro-2-furil-szubsztituált 1,2,4-oxadiazolok előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilvagy alkanoilcsoportot jelent, és n értéke 0 vagy 1 — azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R 1—4 szénatomos alkil- vagy alkanoilcsoportot jelent, és n a fenti jelentésű, egy III általános képletű vegyületet — ebben a képletben R 1—4 szénatomos alkil- vagy alkanoilcsoportot jelent, és n a fenti jelentésű — nitrálunk, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R 1—4 szénatomos 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60