161485. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidropiranol-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. V. 21. (HO—1299) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1969. V. 21. (826.669) Közzététel napja: 1972. III. 28. Megjelent: 1973. XI. 30. 161485 Nemzetközi osztály: C 07 d 7/04 C 07 d 11/00 C 07 b 19/00 Feltalálók: Andrews David vegyész, Nutley N. J. Saucy Gabriel vegyész, Essex Fells N. J. Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: F. HOFFMANN—LA ROCHE ET CO. AG. Cég, Basel, Svájc Eljárás tetrahidropiranol-származékok előállítására Találmányunk tárgya eljárás tetrahidropirán'2-ol-származékok előállítására. Találmányunk közelebbről l/a) ^ I/b) általános képletű 6-helyettesített tetrahidropirán-2-ol-származékok előállítására vonatkozik — mely képletben B je- 5 lentése mono- vagy biciklikus arilén-csoport, mely adott esetben egy vagy több kis szénatomszámú alkil- és/vagy kis szénatomszámú alkoxicsoporttal helyettesítve lehet, mimellett a B-csoporthoz kapcsolódó két oxigénatom az aril-cso- 10 porthoz orto-helyzetben kapcsolódik; R1, R 2 , R 3 , R4 és R 5 jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkil-csoport. A találmányunk szerinti eljárással előállított 15 tetrahidropiranolokat szteroid-szintéziseknél kiindulási anyagként alkalmazhatjuk. Az -O-B-O-képletű arilénketál-csoport helyén alkilénketálcsoportot tartalmazó, egyébként az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek a 714.171 sz. 20 belga szabadalmi leírásban kerültek ismertetésre. A (XII) általános képletű ariléndioxi-védőcsoportok más ketálvédőcsoportokhoz (pl. alkiléndiöxiketál-csoportokhoz) viszonyítva előre nem 25 várt módon igen előnyösnek bizonyulnak. E csoportok a szteroid-szintéziseknél nagyobb stabilitással rendelkeznek és ezért jobb kitermelések elérését teszik lehetővé, különösen olyan szteroid-szintézisek esetében, melyeknél sav jelen- 30 létében történő oxidációs reakciókat végeznek el. Az (I) képletű vegyületek oldatban feltételezésünk szerint két taütomer alakban [l/a) és I/b)] vannak jelen. Az l/a) képletű gyűrűs szerkezet az energiaszegényebb forma és ezért taütomer egyensúlyokban legtöbb esetben ez a forma dominál. Az I/b) képletű szerkezet jelenlétére az infravörös spektrumban levő karbonilabszorpciós sávok utalnak. Az (I) képletű vegyületek abszolút szerkezete azonban találmányunkat nem befolyásolja. Az (I) képletű vegyületeket a továbbiakban az egyszerűség kedvéért az l/a) képletű gyűrűs forma származékainak, azaz tetrahidropiranoloknak nevezzük, annak előrebocsátása mellett, hogy ez a jelölés a két forma egyensúlyi keverékét is magábanfoglalja. A „kis szénatomszámú alkil-csoport" kifejezésen 1—7 szénatomos, egyenes- vagy elágazóláncú alkil-csoportok értendők (pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek.-butil-, tercbutil-, pentil- és hexil-csöport). Az R1 , R 2 , R 3 , R4 és R 5 csoportok különböző csoportokat is képviselhetnek és jelentésük előnyösen hidrogénatom vagy metil-esoport. B a két oxigénatommal együtt előnyösen az alábbi arilén-csoportokat képviselheti: feniléndioxi-, 4,5-dimetil-feniléndioxi-, 1,2-nafti-161485
