161480. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazolo[1,2-b]ftalazin-száramazékok előállítására

161480 7 8 27. példa ' 30. példa 2-acetil-3-dietilamino-lH-pirazolo[l,2-b)ftálazin-l,5(10H)-dion. 4 g 3-dietilamino-lH-pirazolo [1,2-b] ftálazin-l,5(10H)-diont 8 ml ecetsavkloriddal 1,5 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezalatt az acetilezési reakció végbemegy; ezután az acetilklorid ieleslegét vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 200 ml benzolban oldjuk és a benzolos oldatot először 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. Maradékként 2-acetil-3-dietilamino-lH-pirazolo-[l,2-blftálazin-l,5(10H)-diont kapunk. Metanolból történő átkristályosítás után a tiszta terméket 3,7 g mennyiségben (az elméleti hozam 80,0%-a) kapjuk, op. 174—176 C°. 28. példa 2-acetil-3-dimetilamino-lH-pirazolo [1,2-b] f tálazin-l,5(10H)-dion. A 27. példában leírt eljárással, 3-dimetilamino-lH-pirazolo[l,2-b]ftálazin-l,5(10H)-dionból kiindulva állítjuk elő a 2-acetil-3-dimetilamino-lH-pirazolo [1,2-b] ftálazin-l,5(10H)-diont; metanolból történő átkristályosítás után a 63%-os hozammal kapott termék 201—204 C°-on olvad. 29. példa a) 2-metil-3-metilamino-lH-pirazolo[l,2-b]ftálazin-1,5(10H)-dion. b) 2-metil-3-(N-acetil-N-metil)-amino-lH-pirazolo[l,2-b]ftálazin-l,5(10H)-dion. a) 6,6 g 2-metil-3-(N-benzil-N-metilamino)-lH-pirazolo[l,2-b]ftálazin-l,5(10H)-diont 100 ml etanolban oldunk és 75 C° hőmérsékleten, 35 atm nyomáson, 0,8 g 10%-os palládiumos aktívszén-katalizátor jelenlétében 7 óra hosszat hidrogénezzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük a reakcióelegyből és a szűrletet vákuumban bepároljuk szárazra. A maradékot metanolból átkristályosítjuk; ily módon 3,1 g 2-metil-3-metilamino-lH-pirazolo[l,2-b]ftálazin-l,5(10H)-diont (az elméleti hozam 64,4%-a) kapunk, amely 207—209 C°-on olvad. b) Az a) bekezdésben leírt módon kapott terméket trietilamin feleslegének jelenlétében ecetsavkloriddal vagy ecetsavanhidriddel acetilezzük, a szokásos eljárással. Ily módon 85%-os termelési hányaddal kapjuk a 2-metil-3-(N- acetil-N-metilamino) -1 H-pir azolo [1,2-b] f tálazin-l,5(10H)-diont, amely acetonból történő átkristályosítás után 216—218 C°-on olvad. a) 3-etilamino-2-metil-lH-pirazolo[1,2-b]ftálazin-l,5(10H)-dion. b) 3-(N-acetil-N-etilamino)-2-metil-lH-pirazolo-[1,2-b] f tálazin-1,5(1 OH)-dion. a) A 29. példában leírttal egyező módon dolgozunk, a megfelelő kiindulóanyagok felhasználásával. 79%-os termelési hányaddal kapjuk a 3-etilamino-2-metil-lH-pirazolo [1,2-b]-ftálazin-l,5(10H)-diont, amely etanolból átkristályosítva 151—152 C°-on olvad. b) A fenti termék ecetsavkloriddal vagy ecetsavanhidriddel a leírt módon történő acetilezése útján állítjuk elő a 3-(N-acetil-N-etilamino)-2--metil-lH-pirazolo[l,2-b]ftálazin-l,5(10H)-diont, amely acetonból történő átkristályosítás után 151—154 C°-on olvad; hozam 91%. 31. példa a) 3-amino-2-metil-lH-pirazolo[l,2-b]ftálazin-l,5-(10H)-dion. b) 3-acetilamino-2-metil-lH-pirazolo [1,2-b] f tálazin-l,5(ÍOH)-dion. c) 3-diacetilamino-2-metil-lH-pirazolo[l ,2-b] ftálazin-1,5(10H)-dion. a) 3-dibenzilamino-2-metil-lH-pirazolo[l,2-b]-ftálazin-l,5(10H)-diont a 29. példában leírt eljárással, 100 C° hőmérsékleten, 50 atm nyomáson 7 óra hosszat hidrogénezünk. Két mól-ekvivalens hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük és a reakcióelegyet a leírt módon feldolgozzuk. Az így kapott 3-amino-2-metil-lH-pirazolo[l ,2-b] f tálazin-1,5 (1 OH)-dion etanolból történő átkristályosítás után 241—245 C°-on olvad; hozam 75%. b) A fenti vegyület egy mól-ekvivalens ecetsavkloriddal, trietilamin feleslegének jelenlétében történő acetilezése útján kapjuk a 3-acetilamino-2-metil-lH-pirazolo [1,2-b] f tálazin-1,5--(lOH)-diont, amely acetonból átkristályosítva 220—222 C°-on olvad; hozam 40%. c) Az a) bekezdés szerint kapott 3-amino-2--metil-lH-pirazolo[l,2-b]ftálazin-l,5(10H)-dion két mól-ekvivalens ecetsavkloriddal, trietilamin feleslegének jelenlétében történő acetilezése útján állítjuk elő a 3-diacetilamino-2-metil-lH-pirazolo [1,2-b] f tálazin-1,5(1 OH)-diont, amely aceton és dietiléter 3:1 arányú elegyéből történő átkristályosítás után 162—163 C°-on olvad; hozam 47%. 32. példa 3-amino-lH-pirazolo[l,2-b]ftálazin-l,5(10H)dion. A 22. példában leírt módon előállított nyers 2-klór-3-dibenzilamino-lH-pirazolo [1,2-b] f tálazin-1,5(10H)-diont a 31. példa a) bekezdésében leírt eljárással hidrogénezzük. 3 mól-ekvivalens hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük és a reakcióelegyet a leírt módon feldolgozzuk; 10 15 20 25 30 35 40 45 50 ?5 60 4