161471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-helyettesített szulfamoil-benzolok szukcinimido-származékainak előállítására
13 177 C°. A termék etilacetát és petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után 176—177 C°-on olvad. Elemzés: Számított: C = 46,19% H = 3,88% N = 9,80% 5 Talált: C = 45,97% H = 3,99% N = 9,60% 18, példa l^a-Metü-szukcinimidoyZ-bróm-i-szulfamoil-benzol 10 2,5 g 3-bróm-4-aminobenzqlszulfonamid és 1,3 g a-metil-borostyánkősav elegyét 15 percig 180 C°-on tartjuk. A barna ömledéket etilacetátban felvesszük, az oldatot 2 n sósavoldattal és 1 n 15 nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, csontszénen szűrjük, és a szűrlethez petrolétert adunk. A kivált csapadékot vákuumban leszűrjük. 1,8 g drapp kristályos terméket kapunk, o. p.: 193—197 C°. Ace- 20 ton és petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után 203—205 C°-on olvadó fehér kristályos terméket kapunk. . Elemzés: Számított: C = 38,07% H = 3,2 % N = 8,07% 25 Talált: C = 38,34% H = 3,26% N = 7,84% 19. példa l-(a-Fenü-szukcinimido)-2-fluor-4-(N-etil-szulfamoil)-benzol 30 a) l-Amino-2-fluorbenzol-4-szulfonsav-N-etílamid 1. l-Acetilamino-2-fluorbenzol-4-szulfonsav- 35 kloridot keverés közben fölös mennyiségű etilaminhoz csepegtetünk. A reakcióelegyet bepároljuk, a terméket etilacetátban felvesszük, az etilacetátos oldatot 2 n sósavoldattal mossuk, majd ismét bepároljuk. 158—160 C°-on olvadó szinte- 40 len kristályos terméket kapunk. 2. Az előző lépésben kapott terméket 20%-os sósavoldatban visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet nátriumhidroxiddal semlegesít- 45 jük és a csapadékot kiszűrjük. 80—83 C°-on olvadó l-amino-2-fluorbenzolszulfonsav-N-etilamidot kapunk, hozam: 70%. b) 9,5 g fenil-borostyánkősav és 10,0 g 1-ami- 50 no-2-fluorbenzol-4-szulfonsav-N-etilamid elegyét nagyméretű edényben 1/2 órán át 220 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, etilacetátban oldjuk, és az etilacetátos oldatot 2 n sósavoldattal, 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd 5 $ vízzel mossuk. Az etilacetátos oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. 15,4 g halványságra olajos terméket kapunk. A terméket etilacetátban oldjuk, az oldatot aktív szénen szűrjük és bepároljuk. Ezt az eljárást megismé- 60 teljük. Csaknem teljesen fehér, nem kristályos szilárd habot kapunk. Elemzés: Számított: C = 57,49% H = 4,56% N = 7,45% Talált: C = 57,36% H = 4,65% N = 7,24% 65 14 20. példa 1 -(a-Fenil-szukcinimido)-2-klór-4-(N-etoxi' karbonil-szulfamoil)-benzol 3,6 g 3-klór-4-(a-fenil-szukcinimido)-benzolszulfonamidot és 36,30 g káliumkarbonátot 300 ml acetonban szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz 1,4 g klór-hangyasav-etilésztert adunk. Az elegyet 15 órán át visszafolyatás közben forraljuk, ezalatt a szuszpenzió halványrózsaszínűyé válik. Az elegyet lehűtjük, a szervetlen sókat vákuumban kiszűrjük, kevés acetonnal mossuk, és az anyalúgot bepároljuk. 5 g halványrózsaszín, kristályos, vízben igen jól oldódó terméket kapunk, amely a kívánt vegyület káliumsója!TMA halványrózsaszín kristályos terméket kevés vízben oldjuk, a savat 2 n sósavoldattal kicsapjuk, és a csapadékot vákuumban leszűrjük. A kapott terméket etilacetátban oldjuk, az oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. 4,6 g szemikristályos tömeget kapunk. A kapott terméket metilénkloridban oldjuk, az oldatot aktív szénen szűrjük és szárazra pároljuk. Ezt a tisztítási lépést megismételjük, 1,6 g színtelen, 78— 84 C°-on olvadó kristályos terméket kapunk. A termék mintáját ismét metilénkloridban oldjuk, az oldatot szűrjük, bepároljuk, és a terméket alaposan szárítjuk. Az így kapott tisztított ter-. méket elemzésnek vetjük alá. Elemzés: Számított: C = 52,28% H = 3,39% N = 6,42% Talált: C = 52,69% H = 4,14% N = 6,00% 21. példa l-(a-Ciklohexen-l-il-szukcinimido)-2-klór-4--szulfamoü-benzol [feltehetően l-a,a-ciklohexilidén-szukcinimido)-2-klór-4-szulfamoü~benzolt is tartalmaz] 5,0 g 2-(ciklohexen-l-il)-mono-etilszukcinát és 4,8 g 2-klórszulfanilamid elegyét 7 órán át nitrogénatmoszférában melegítjük, majd az elegyet 200 ml etilacetátban felvesszük. Az etilacetátos oldatot 2 n sósavoldattal háromszor, vízzel egyszer, 1 n nátriumhidrokarbonát-oldattal háromszor, vízzel egyszer, majd sóoldattal egyszer extraháljuk. A sóoldatos kivonatot 150 ml etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatokat egyesítjük, nátriumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A barnássárga maradékot rázás közben forró metilénkloriddal extraháljuk. Az oldhatatlan anyagot eltávolítjuk, a metilénkloridos oldatot csontszénen szűrjük és bepároljuk. A kapott 5,0 g barna, gyantás maradék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat alapján még nyomnyi mennyiségű kiindulási anyagot tartalmaz, A maradékot 150 ml 2:1 arányú etilacetát-hexán elegyben felvesszük, és az elegyet 5 n sósavoldattal hatszor, vízzel egyszer és sóoldattal egyszer extraháljuk. Az eljárás során minden extrakcióhoz 20 ml extrahálószert használunk fel. Az oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. 2,7 g sárga szilárd habot kapunk. 7
