161471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-helyettesített szulfamoil-benzolok szukcinimido-származékainak előállítására

21 37. példa l-(a-Metil-a-fenil-szukcinimido)-2-fluor-4--(N-acetil~szulfamoil)-benzol 3.6 g 3-fluor-4-(a-metil-a-fenil-szukcinimido)-4-szulfamoil-benzol és 1,6 g (2 mól) piridin elegyét 15 ml ecetsavanhidrid jelenlétében 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet vákuumban bepároljuk. A barna, olajos maradékot etilacetátban felvesszük, az oldatot 2 n sósavoldattal extraháljuk, szárítjuk, és 60 g semleges alumíniumoxidon kromatografáljuk. Az etilacetátos oldatokat kissé betöményítjük, csontszénen szűrjük, a kristályosodást éter és petroléter elegy ével megindítjuk, és a kivált fehér kristályokat vákuumban leszűrjük. 134— 136 C°-on olvadó terméket kapunk. Etilacetát, éter és petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után 135—136 C°-on olvadó, fehér, kristályos terméket kapunk. Elemzés: Számított: C = 56,48% H = 4,74% N = 6,93% Talált: C = 56,27% H = 4,41% N = 7,16% 38. példa l-(a-Metil-a-etü-szukcinimido)-3-fluor-4--szulfamoihbenzol 3.7 g a-metil-a-etil-borostyánkősavanhidrid és 4,9 g 2-fluor-4-amino-benzolszulfonamid elegyét 90 percig 180—190 C°-on tartjuk, majd az elegyet etilaeetátban felvesszük. Az etilacetátos oldatot 2 n sósavoldattal és 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot aceton és petroléter elegyéből kristályosítjuk. 4,3 g fehér, kristályos, 134— 140 C°-on olvadó terméket kapunk. Aceton és petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után 141—143 C°-on olvadó, fehér, kristályos terméket kapunk. Elemzés: Számított: C = 49,72% H = 4,82% N = 8,92% Talált: C = 49,70% H = 4,97% N = 8,56% 39. példa l-(a-Metil-a-etil-szukcinimido)-3-klór-4--szulfamoil-benzol 4,3 g 2-klór-4-amino-benzolszulfonamid és 3,0 g 3-metil-3-etil-borostyánkősavanhidrid elegyét 1,5 órán át 200 C°-on tartjuk, majd az elegyet lehűtjük és etilacetátban felvesszük. Az etilacetátos oldatot 2 n sósavoldattal háromszor, vízzel egyszer, 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal háromszor, vízzel egyszer, majd sóoldattal kétszer mossuk, etilacetáttal egyszer visszaextraháljuk, majd a szerves oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A 6,95 g barna, olajos maradékot etilacetát és hexán elegyéből kristályosítjuk csontszenes szűrés után. 4,7 g 134—140 C°-on olvadó terméket kapunk. A termék etilacetát és hexán elegyéből végzett átkristályosítás után 154—164 C°-on olvad (súlya: 4,3 g). Ismételt etilacetát-hexános átkristályosítás után 154—164 C°-on olvadó terméket kapunk. Számított: C = 47,19% H = 4,57% N = 8,47% Talált: C = 46,94% H = 4,52% N = 8,39% 22 4Q. példa l-(a-Metil-a-etil-$zukcinimido)-2~fluor-4-(N-etü-szulfamoil)~benzQl 2,18 g 3-fluor-4-amino-benzolszulfonsav-etil-5 amid és 1,42 g ct-metil-a-etil-borostyánkősavanhidrid elegyét 30 percig 210 C°-on tartjuk, majd az elegyet etilacetátban felvesszük. Az etilacetátos oldatot 2 n sósavoldattal és 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és 10 bepároljuk. A 3,3 g barna, olajos maradékot 50 ml vízzel elegyítjük, az elegyet 30 percig viszszafolyatás közben forraljuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és be-15 pároljuk. A kapott sárga, olajos maradékot éter és petroléter elegyéből kristályosítjuk. 102—104 C°-on olvadó fehér, kristályos terméket kapunk. Elemzés: Számított: C = 52,68% H = 5,69%, N = 8,19% 20 Talált: C = 53,00%, H = 5,85% N = 7,94% 41. példa l-(a-Ciklohexü~szukcini'mido)'2-klór-4--szulfamoü-benzol 25 2,8 g (ciklohexen-2-il)-szukcinimido-2-klórbenzol-4-szulfonamidot 50 ml metanolban oldunk, az oldathoz 0,1 g platinaoxidot adunk, és az elegybe 10 percig hidrogént vezetünk. Az elegy 190 ml hidrogént vesz fel (elméleti meny-30 nyiség: 185 ml). A katalizátort eltávolítjuk, az oldószert lepároljuk, a maradékot éterben oldjuk, és a terméket petroléterrel kicsapjuk. A kivált kristályokat vákuumban kiszűrjük. 159— 170 C°-on olvadó, fehér, kristályos terméket 35 kapunk. A kapott terméket tetrahidrofurán és éter elegyében oldjuk, az oldatot csontszénen szűrjük, a szűrlethez petrolétert adunk, és a csapadékot vákuumban kiszűrjük. 168—170 C°on olvadó, fehér, kristályos terméket kapunk. 40 Elemzés: Számított: C = 51,80% H = 5,16% N = 7,55% Talált: C = 51,90% H = 5,23% N = 7,55% 42. példa 45 1 -(a-Decen-l-il-szukcinimido)-2-fluor-4-szulfamoü-benzol 2,4 g 2-decen-l-il-borostyánkősavanhidrid és 2,2 g 2-fluor-4-szulfonamido-anilin elegyét a víz-50 gőzfejlődés megszűnéséig 210 C°-on tartjuk, majd az elegyet lehűtjük. A sötétbarna, csaknem teljesen szilárd anyagot etilacetátban oldjuk, és az etilacetátos oldatot 2 n sósavoldattal kétszer, 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kétszer, 55 végül vízzel kétszer mossuk. Az etilacetátos oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. Sötétbarna maradékot kapunk. A maradékot éterben oldjuk, az oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, és a szűrlethez metanolos jég-60 fürdőn petrolétert adunk. A kivált kristályokat leszűrjük. 1,5 g fehér, viaszszerű l-(a-decen-l-il-szukcinimido)-2-fluor-4-szulfamoil-benzolt kapunk; o. p.: 107—110 C°. A vékonyrétegkromatográfiás elemzés és az infravörös spektrum 65 adatai alátámasztják a várt szerkezetet. 11