161436. lajstromszámú szabadalom • N-izopropil-0-etil-0-fenil-foszforsavészteramidokat tartalmazó nematocid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására

SZABADALMI 161436 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS JÉk Nemzttközi out ily özét: A 01 n 9/36, C 07 f 9/24 B^QY Bejelentés napja: 1970. VII. 3. (BA-2435) ^^ Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság, 1969. VII. 4. (P 19 34 001.3.) „- *w„ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. I. 28. Megjelent: 1974.1.15. Feltalálóik): dr. Schrader Gerhard vegyész, Wuppertal-Cronenberg, dr. Homeyer Bernhard biológus, Opladen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság N-izopropü-O^til-O-feniHofflforsavésztetiimirtoirat tartalmazó nematocid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására 1 A találmány új N-izopropil-O-etil- O-fenil-foszfor-savészteramidok előállítására vonatkozik, amelyek kitűnő nematocid, valamint inszekticid és akaricid tulajdonságokkal rendelkeznek, valamint az azokat tartalmazó nematocid készítményekre. 5 Ismeretes, hogy az O-alkil- O-fenil- foszforsavészteramidok, így pL az 0-izopropü-0-(3-metü- 4- metilmerkaptofenil)-foszforsavészteramid, 0-metil-0-(3-metil-4-metil- merkaptofenil)- N-metil-tiofoszforsavészteramid és az N,N-dimetil-O-metil-O- (3-metil-4-merkaptometilfenil)- tiofoszforsav- io észteramid hatékony kontakt és szisztémikus inszekticidek. Másrészt az 0,0-diaDcil-O-aril-tionofoszforsavészterek, így az 0,0-dietü-0-(2,4-diklórfenil)- tiofoszforsavészterek jó nematocid hatással rendelkeznek (1 121 882. sz. Német Szövetségi Köztársaságbeli közzétételi írat és 2 761 806 sz. USA 15 szabadalmi leírás). Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új N-izopropü-O-etil-0 -fenil-foszforsavészteramidok - ahol n jelentése egész szám 1 vagy 2 - érés nematocid tulajdonságokkal rendelkeznek, különösen a talajban élő fonalférgekre hatnak. 20 Azt találtuk továbbá, hogy a fenti (I) általános képletű N-izopropil-O-etil- O-fenil-foszforsavészteramidokat kapjuk, ha (II) általános képletű N-izopropil-O-etilfoszfor-savészteramidhalogenideket (III) általános képletű 3-metil-4-metüszulfoxil-, ill. 4-metilszulfonilfenolokkal reagáltatunk savmeg- 25 kötőszerek jelenlétében. A fenti képletekben n a fenti jelentésű és Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent. A találmány szerinti N-izopropil-O-etil- O-fenil-foszforsavészteramidok jelentősen nagyobb nematocid hatással rendelkeznek, 30 mint az ismert, analóg szerkezetű és azonos hatásirányú 0,0-dialkil-0-(2,4-diklórfenil)- tionofoszforsavészterek. A találmány szerinti hatóanyagok ezért a technikát gazdagítják. Ha kiindulási anyagokként N-izopropil-O-etil- foszforsavészteramidkloridot és 3-metil-4- metüszulfonü-fenolt haszna- 35 lünk, a reakció lefutását a csatolt rajz szerint A) reakcióegyenlet szemlélteti. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott kiindulási anyagokat a (II) és (III) általános képletek egyértelműen meghatározzák. A (II) általános képletű foszforsavészteramidhalogenidek az irodalomból ismertek és a szokásos módszerekkel üzemi méretekben is könnyen előállíthatók, míg a (III) képletű 3-metil-4- metilszulfoxil-, ÜL -szulfonilfeol hidrogéperoxiddal alkalmas reakciókörülmények között végzett oxidációval állítható elő. A találmány szerinti eljárást előnyösen oldó- vagy hígítószerek jelenlétében valósítjuk meg. Ilyen oldó- vagy hígítószerként az összes inert szerves oldószer szóba jön. Ide tartoznak előnyösen az alifás ) és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének így a benzin, benzol, toluol, xilol, klórbenzol, éterek, pL dietil- és dibutiléter, dioxán, továbbá ketonok és nitrilek, így az aceton, metiletil-, metil- -izopropil-és metil-izobutilketon, aceto- és propionitril. A reakció hőmérsékleteket széles hőmérséklettartományon belül változtathatjuk. Általában 20 C° és 120 C°, előnyösen 50 C° és 90 C° közötti hőmérsékleteken dolgozunk. A reakciót általában normál nyomáson és mint már említettük, savakceptorok jelenlétében valósítjuk meg. Savmegkötőszerként az összes szokásos savmegkötőszer szóba jön. Különösen alkalmasak az alkálikarbonátok és -alkoholátok, így nátrium- és káliumkarbonát, ül -metilát és -etilát, továbbá az alifás, aromás és heterociklusos aminők, pl. trietilamin, dimetilanilin, dimetilbenzilamin és piridin. Az eljárás megvalósításakor a kiindulási anyagokat ekvimoláris arányban reagáltatjuk a fenti oldószerek egyikében, savakceptor jelenlétében, a megadott hőmérsékleten. A reakciókomponensek egyesítése után az elegyet még 2-4 órán keresztül keverjük, majd vízbe öntjük, valamely közömbös 161436